Acetophenon

Strukturformel
Allgemeines
Name	Acetophenon
Andere Namen	1-Phenylethanon (IUPAC); Methylphenylketon; Phenylmethylketon; Hypnon; Acetylbenzol; Dymex; ACETOPHENONE (INCI)[1];
Summenformel	C8H8O
Kurzbeschreibung	farblose bis schwach gelbliche, ölige Flüssigkeit mit süßem Geruch[2]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
EG-Nummer	202-708-7
ECHA-InfoCard	100.002.462
PubChem	7410
ChemSpider	7132
DrugBank	DB04619
Wikidata	Q375112
Eigenschaften
Molare Masse	120,15 g·mol−1
Aggregatzustand	über 20 °C flüssig, darunter fest[3]
Dichte	1,03 g·cm−3[3]
Schmelzpunkt	20 °C[3]
Siedepunkt	202 °C[3]
Dampfdruck	0,4 hPa (20 °C)[3]; 0,8 hPa (30 °C)[3]; 2,9 hPa (50 °C)[3];
pKS-Wert	24,7 (DMSO)[4]
Löslichkeit	schwer in Wasser (6,9 g·l−1 bei 25 °C)[3]; löslich in Ethanol, Diethylether, Benzol und Chloroform[2];
Brechungsindex	1,5372 (20 °C)[5]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung aus Verordnung (EG) Nr. 1272/2008 (CLP),[6] ggf. erweitert[3] Achtung
H- und P-Sätze	H: 302‐319
	P: 264‐270‐280‐301+312‐305+351+338‐337+313 [3]
Toxikologische Daten	815 mg·kg−1 (LD50, Ratte, oral)[2]
	Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen. Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C

Acetophenon [at͡setofeˈnoːn] (Name zusammengesetzt aus: Acetyl-, o, phen von der Phenylgruppe und on zur Kennzeichnung als Keton) ist eine aromatische organisch-chemische Verbindung und gehört zu den Ketonen. Acetophenon wurde unter anderem als Hypnotikum eingesetzt[7] und war als solches unter dem Trivialnamen Hypnon bekannt.

Vorkommen

Acetophenon ist ein Bestandteil vieler ätherischer Öle wie etwa Labdanum, Castoreum, Stirlingia latifolia. Außerdem kommt dieses Keton in vielen natürlichen Aromen und in Steinkohleteer vor.[2][8]

Gewinnung und Darstellung

Acetophenon lässt sich durch Friedel-Crafts-Acylierung von Benzol mit Essigsäurechlorid oder Essigsäureanhydrid herstellen. Es war eine der ersten Verbindungen, die der französische Chemiker Charles Friedel und US-amerikanische Chemiker James Mason Crafts nach ihrer 1877 entdeckten Methode herstellten.[9][10]

Darstellung von Acetophenon

Im Gegensatz zur Friedel-Crafts-Alkylierung fungiert dabei die Lewis-Säure Aluminiumchlorid (AlCl₃) nicht als Katalysator, sondern wird als Reagenz in äquivalenten Mengen verbraucht, wobei nach der notwendigen Hydrolyse des Zwischenprodukts Aluminiumhydroxid entsteht. Eine industrielle Synthese erfolgt durch eine katalytische Oxidation von Ethylbenzol mittels Luft.[8]

Eigenschaften

Chemische Eigenschaften

Die Methyl-Gruppe im Acetophenon besitzt CH-Acidität und kann durch starke Basen (hier als B^– dargestellt) deprotoniert werden, wobei ein resonanzstabilisiertes Enolat-Ion gebildet wird:

Deprotonierung von Acetophenon zum resonanzstabilisierten Enolat

Der pK_S-Wert in Dimethylsulfoxid (DMSO) ist in der nebenstehenden Infobox angegeben.

Physikalische Eigenschaften

Acetophenon ist eine farblose bis gelbliche Flüssigkeit mit einem süßen, an Orangenblüten erinnernden Geruch.[2] Unter Normaldruck siedet die Verbindung bei 202 °C. Die Dampfdruckfunktion ergibt sich nach Antoine entsprechend log₁₀(P) = A−(B/(T+C)) (P in bar, T in K) mit A = 4,64896, B = 2006,397 und C = −43.472 im Temperaturbereich von 310 bis 475 K.[11] Acetophenon bildet mit Wasser ein azeotrop siedendes Gemisch bei 98 °C und 82 % Wasseranteil.[12]

Zusammenstellung der wichtigsten thermodynamischen Eigenschaften
Eigenschaft	Typ	Wert [Einheit]	Bemerkungen
Standardbildungsenthalpie	Δ_fH⁰_liquid Δ_fH⁰_gas	−142,5 kJ·mol⁻¹[13] −86,7 kJ·mol⁻¹[13]
Standardentropie	S⁰_gas	372,88 J·mol⁻¹·K⁻¹[14]	als Gas
Verbrennungsenthalpie	Δ_cH⁰_liquid	−4148,9 kJ·mol⁻¹[13]
Wärmekapazität	c_p	227,6 J·mol⁻¹·K⁻¹ (25 °C)[15]	als Flüssigkeit
Kritische Temperatur	T_c	709,6 K[16]
Kritischer Druck	p_c	40,1 bar[16]
Kritische Dichte	ρ_c	2,59 mol·l⁻¹[17]
Schmelzenthalpie	Δ_fH	16,65 kJ·mol⁻¹[18]	beim Schmelzpunkt
Verdampfungsenthalpie	Δ_VH	43,63 kJ·mol⁻¹[19]	beim Normaldrucksiedepunkt

Sicherheitstechnische Kenngrößen

Acetophenon bildet bei höheren Temperaturen entzündliche Dampf-Luft-Gemische. Die Verbindung hat einen Flammpunkt bei 77 °C.[3][20] Die untere Explosionsgrenze liegt bei 1,1 Vol.‑% (55 g/m³), der untere Explosionspunkt bei 70 °C.[3][20] Die Zündtemperatur beträgt 535 °C.[3][20] Der Stoff fällt somit in die Temperaturklasse T1. Die elektrische Leitfähigkeit ist mit 3,1·10⁻⁷ S·m⁻¹ eher gering.[21][3]

Verwendung

Acetophenon ist aufgrund seiner reaktionsfähigen Struktur Ausgangsstoff zahlreicher Synthesen als Ausgangs- oder Zwischenprodukt für andere Duftstoffe und Pharmazeutika sowie Kunstharze. Weiterhin ist er als hochsiedendes Lösungsmittel für Farben und Harze einsetzbar.

Sicherheitshinweise

Acetophenon als reiner Stoff ist beim Verschlucken gesundheitsschädlich. Er reizt die Augen und kann bei Einwirkung auf die ungeschützte Haut eine Dermatitis hervorrufen. Als Spritzschutz sollten geeignete Handschuhe getragen werden. In höheren Konzentrationen wirkt er hypnotisch, daher auch die Synonymbezeichnung Hypnon. Die Dämpfe erzeugen in einer Konzentration von 80 ppm bei einer Einwirkung von über einer Stunde starke Vergiftungserscheinungen. Acetophenon ist schwer entzündlich und wenig flüchtig. Die Dämpfe sind viel schwerer als Luft. Mit starken Oxidationsmitteln und starken Basen kann es zu stark exothermen Reaktionen kommen. Über 300 °C kommt es zur Zersetzung von Acetophenon. Dabei können Benzol, Biphenyl, 1,4-Diphenylbenzol, Kohlenstoffmonoxid, Methan, Wasserstoff, Ethen und/oder Toluol entstehen.

Derivate

Ausgehend von Acetophenon gibt es einige Derivate mit zusätzlich Hydroxy- und Methoxygruppen als Substituenten:

Einzelnachweise

Eintrag zu ACETOPHENONE in der CosIng-Datenbank der EU-Kommission, abgerufen am 4. Mai 2020.
Eintrag zu Acetophenon. In: Römpp Online. Georg Thieme Verlag, abgerufen am 3. März 2014.
Eintrag zu Acetophenon in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 20. Januar 2022. (JavaScript erforderlich)
Matthews, W. S.; Bares, J. E.; Bartmess, J. E.; Bordwell, F. G.; Cornforth, F. J.; Drucker, G. E.; Margolin, Z.; McCallum, R. J.; McCollum, G. J.; Vanier, N. R., "Equilibrium acidities of carbon acids. VI. Establishment of an absolute scale of acidities in dimethyl sulfoxide solution", J. Am. Chem. Soc., (1975) 97, 7006–7014. doi:10.1021/ja00857a010
David R. Lide (Hrsg.): CRC Handbook of Chemistry and Physics. 90. Auflage. (Internet-Version: 2010), CRC Press/Taylor and Francis, Boca Raton, FL, Physical Constants of Organic Compounds, S. 3-6.
Eintrag zu Acetophenone im Classification and Labelling Inventory der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA), abgerufen am 1. Februar 2016. Hersteller bzw. Inverkehrbringer können die harmonisierte Einstufung und Kennzeichnung erweitern.
LEXIKON DER CHEMIE : Acetophenon. In: spektrum.de. Abgerufen am 13. Dezember 2021.
Brockhaus ABC Chemie, 3. Auflage, F.A. Brockhausverlag Leipzig 1971, S. 146.
C. Friedel, J.-M. Crafts: Sur une nouvelle méthode générale de synthèse des combinaisons aromatiques in Annales de chimie et de physique, Ser.6,T. 1 (1884) 449ff.
Rolf Werner Soukup: Chemiegeschichtliche Daten organischer Substanzen, Version 2020, S. 5 pdf.
Stull, D.R.: Vapor Pressure of Pure Substances Organic Compounds in Ind. Eng. Chem. 39 (1947) 517–540, doi:10.1021/ie50448a022.
I.M. Smallwood: Handbook of organic solvent properties, Arnold London 1996, ISBN 0-340-64578-4, S. 183–185.
M. Colomina, C. Latorre, R. Perez-Ossorio: Heats of combustion of five alkyl phenyl ketones. In: Pure Appl. Chem. Band 2, Nr. 1–2, 1961, S. 133–135, doi:10.1351/pac196102010133.
Stull, D. R., Jr.: The Chemical Thermodynamics of Organic Compounds, Wiley, New York, 1969.
N. M. Phillip: Adiabatic and isothermal compressibilities of liquids. In: Proc. Indian Acad. Sci. A9, Nr. 2, 1939, S. 109–120.
Teja, A.S.; Rosenthal, D.J.: The critical pressures and temperatures of ten substances using a low residence time flow apparatus in Experimental Results for Phase Equilibria and Pure Component Properties in DIPPR DATA Series No. 1, 1991.
Teja, A.S.; Anselme, M.J.: The critical properties of thermally stable and unstable fluids. I. 1985 results in AIChE Symp. Ser., 1990, 86, 279, 115–121.
Luginin: Bull. Soc. Chim. Fr. 9 (1911) 223.
Steele, W.V.; Chirico, R.D.; Knipmeyer, S.E.; Nguyen, A.: in J. Chem. Eng. Data 41 (1996) 1255–1268, doi:10.1021/je9601117.
E. Brandes, W. Möller: Sicherheitstechnische Kenngrößen – Band 1: Brennbare Flüssigkeiten und Gase, Wirtschaftsverlag NW – Verlag für neue Wissenschaft GmbH, Bremerhaven 2003.
Technische Regel für Gefahrstoffe TRGS 727, BG RCI Merkblatt T033 Vermeidung von Zündgefahren infolge elektrostatischer Aufladungen, Stand August 2016, Jedermann-Verlag Heidelberg, ISBN 978-3-86825-103-6.

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[CosIng-1] Eintrag zu ACETOPHENONE in der CosIng-Datenbank der EU-Kommission, abgerufen am 4. Mai 2020.

[roempp-2] Eintrag zu Acetophenon. In: Römpp Online. Georg Thieme Verlag, abgerufen am 3. März 2014.

[GESTIS-3] Eintrag zu Acetophenon in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 20. Januar 2022. (JavaScript erforderlich)

[JACS-4] Matthews, W. S.; Bares, J. E.; Bartmess, J. E.; Bordwell, F. G.; Cornforth, F. J.; Drucker, G. E.; Margolin, Z.; McCallum, R. J.; McCollum, G. J.; Vanier, N. R., "Equilibrium acidities of carbon acids. VI. Establishment of an absolute scale of acidities in dimethyl sulfoxide solution", J. Am. Chem. Soc., (1975) 97, 7006–7014. doi:10.1021/ja00857a010

[CRC90_3_6-5] David R. Lide (Hrsg.): CRC Handbook of Chemistry and Physics. 90. Auflage. (Internet-Version: 2010), CRC Press/Taylor and Francis, Boca Raton, FL, Physical Constants of Organic Compounds, S. 3-6.

[CLP_100.002.462-6] Eintrag zu Acetophenone im Classification and Labelling Inventory der Europäischen Chemikalienagentur (ECHA), abgerufen am 1. Februar 2016. Hersteller bzw. Inverkehrbringer können die harmonisierte Einstufung und Kennzeichnung erweitern.

[7] LEXIKON DER CHEMIE : Acetophenon. In: spektrum.de. Abgerufen am 13. Dezember 2021.

[ABC_Chemie-8] Brockhaus ABC Chemie, 3. Auflage, F.A. Brockhausverlag Leipzig 1971, S. 146.

[Friedel_Crafts-9] C. Friedel, J.-M. Crafts: Sur une nouvelle méthode générale de synthèse des combinaisons aromatiques in Annales de chimie et de physique, Ser.6,T. 1 (1884) 449ff.

[Soukup_org-10] Rolf Werner Soukup: Chemiegeschichtliche Daten organischer Substanzen, Version 2020, S. 5 pdf.

[Stull1-11] Stull, D.R.: Vapor Pressure of Pure Substances Organic Compounds in Ind. Eng. Chem. 39 (1947) 517–540, doi:10.1021/ie50448a022.

[Smallwood-12] I.M. Smallwood: Handbook of organic solvent properties, Arnold London 1996, ISBN 0-340-64578-4, S. 183–185.

[Colomina-13] M. Colomina, C. Latorre, R. Perez-Ossorio: Heats of combustion of five alkyl phenyl ketones. In: Pure Appl. Chem. Band 2, Nr. 1–2, 1961, S. 133–135, doi:10.1351/pac196102010133.

[Stull-14] Stull, D. R., Jr.: The Chemical Thermodynamics of Organic Compounds, Wiley, New York, 1969.

[15] N. M. Phillip: Adiabatic and isothermal compressibilities of liquids. In: Proc. Indian Acad. Sci. A9, Nr. 2, 1939, S. 109–120.

[Teja-16] Teja, A.S.; Rosenthal, D.J.: The critical pressures and temperatures of ten substances using a low residence time flow apparatus in Experimental Results for Phase Equilibria and Pure Component Properties in DIPPR DATA Series No. 1, 1991.

[Teja2-17] Teja, A.S.; Anselme, M.J.: The critical properties of thermally stable and unstable fluids. I. 1985 results in AIChE Symp. Ser., 1990, 86, 279, 115–121.

[18] Luginin: Bull. Soc. Chim. Fr. 9 (1911) 223.

[Steele-19] Steele, W.V.; Chirico, R.D.; Knipmeyer, S.E.; Nguyen, A.: in J. Chem. Eng. Data 41 (1996) 1255–1268, doi:10.1021/je9601117.

[Brandes-20] E. Brandes, W. Möller: Sicherheitstechnische Kenngrößen – Band 1: Brennbare Flüssigkeiten und Gase, Wirtschaftsverlag NW – Verlag für neue Wissenschaft GmbH, Bremerhaven 2003.

[21] Technische Regel für Gefahrstoffe TRGS 727, BG RCI Merkblatt T033 Vermeidung von Zündgefahren infolge elektrostatischer Aufladungen, Stand August 2016, Jedermann-Verlag Heidelberg, ISBN 978-3-86825-103-6.