Trichlormethansulfenylchlorid

Strukturformel
Allgemeines
Name	Trichlormethansulfenylchlorid
Andere Namen	Trichlormethylsulfenylchlorid; Trichlormethylschwefelchlorid; Trichlormethansulfensäurechlorid; Perchlormethylmercaptan; Thiocarbonyltetrachlorid; Trichlormethylsulfochlorid; Chloroformthiohypochlorit;
Summenformel	CCl4S
Kurzbeschreibung	gelbliche, ölige, übelriechende Flüssigkeit[1]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
EG-Nummer	209-840-4
ECHA-InfoCard	100.008.948
PubChem	11666
ChemSpider	11176
Wikidata	Q680191
Eigenschaften
Molare Masse	185,89 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssig
Dichte	1,69 g·cm−3 (20 °C)[1]
Schmelzpunkt	−78 °C[1]
Siedepunkt	147–149 °C[1]
Dampfdruck	2,36 hPa bei 20 °C[1]
Löslichkeit	nahezu unlöslich in Wasser[1]
Brechungsindex	1,5395[2]
Sicherheitshinweise
H- und P-Sätze	H: 301‐312‐330‐314
	P: 280‐301+330+331‐310‐302+352‐304+340‐305+351+338‐310 [1]
MAK	Schweiz: 0,1 ml·m−3 bzw. 0,8 mg·m−3[3]
Toxikologische Daten	296 mg·m−3·2 h−1 (LC50, Maus, inh.)[4][5]; 400 mg·kg−1 (LD50, Maus, oral)[6][5]; 11 ppm·1h−1 (LD50, Ratte, inh.)[7][5]; 82,6 mg·kg−1 (LD50, Ratte, oral)[8][5];
	Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen. Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C

Trichlormethansulfenylchlorid ist eine stark giftige chemische Verbindung mit der Summenformel CCl₄S.

Darstellung und Gewinnung

Die Verbindung kann aus der Reaktion von Kohlenstoffdisulfid mit molekularem Chlor in Gegenwart von Iod[9] oder Chlorwasserstoff[10] hergestellt werden. Weitere Synthesemöglichkeiten bestehen in der Chlorierung von Dimethylsulfid[11] oder von Thiophosgen.[12][13]

Eigenschaften

Trichlormethansulfenylchlorid ist eine übelriechende, toxische Flüssigkeit, die bei 147–149 °C siedet. In Benzol besitzt sie ein Dipolmoment von 0,65 D.[14]

Verwendung

Die Substanz kann zur Synthese von Thiophosgen benutzt werden. Hierzu wird sie mit Eisen(III)-chlorid-Katalysator bei 140 °C in Xylol umgesetzt.[15]

Synthese von Thiosphosgen

Trichlormethansulfenylchlorid wurde unter dem Decknamen „Clairsite“ von französischen und russischen Streitkräften im Ersten Weltkrieg als chemischer Kampfstoff eingesetzt.[16]

Durch einen Chlor-Fluor-Austausch mittels Quecksilber(II)-fluorid oder Silber(I)-fluorid kann das Dichlorfluormethylsulfenylchlorid erhalten werden,[17][18] welches für die Herstellung der Fungizide Dichlofluanid und Tolylfluanid benötigt wird.

Sicherheitshinweise

Trichlormethansulfenylchlorid kann sowohl über die Atemwege als auch dermal oder oral aufgenommen werden. Dabei reizt es Augen, Rachen, Bronchien und Alveolen. Im menschlichen Organismus erzeugt es Leber- und Nierenschäden.[19] Beim Tierversuch mit Ratten[7][8] und Mäusen[4][6] zeigte sich inhalativ und oral eine hohe Toxizität mit Symptomen wie Durchfall, Hautreizungen und -veränderungen sowie Atemnot.[5]

Einzelnachweise

Eintrag zu Trichlormethylsulfenylchlorid in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 9. Januar 2019. (JavaScript erforderlich)
I. B. Douglass, F. T. Martin, R. Addor: Sulfenyl Chloride studies. II. Mono-, Di-, and Tri-Chloromethanesulfenyl Chlorides and Certain of their Derivatives, in: J. Org. Chem., 1951, 16, S. 1297–1302, doi:10.1021/jo50002a018.
Schweizerische Unfallversicherungsanstalt (Suva): Grenzwerte – Aktuelle MAK- und BAT-Werte (Suche nach 594-42-3 bzw. Trichlormethansulfenylchlorid), abgerufen am 2. November 2015.
Toxicometric Parameters of Industrial Toxic Chemicals Under Single Exposure, Izmerov, N.F., et al., Moscow, Centre of International Projects, GKNT, S. 97, 1982.
Eintrag zu Trichloromethanesulfenyl chloride in der ChemIDplus-Datenbank der United States National Library of Medicine (NLM)
National Technical Information Service. Vol. OTS0533569.
Toxicology and Applied Pharmacology. Vol. 42, S. 417, 1977.
Sbornik Vysledku Toxixologickeho Vysetreni Latek A Pripravku, Marhold, J.V., Institut Pro Vychovu Vedoucicn Pracovniku Chemickeho Prumyclu Praha, Czechoslovakia, S. 13, 1972.
W. Autenrieth, H. Hefner: Über Versuche mit Thiophosgen, in: Chem. Ber., 1925, 58, S. 2151–2156, doi:10.1002/cber.19250580935.
G.K.S. Prakash, J. Hu, J. Simon, D.R. Bellew, G.A. Olah: Preparation of α,α-difluoroalkanesulfonic acids in J. Fluorine Chem., 2004, 125, 595–602, doi:10.1016/j.jfluchem.2003.11.031.
Patent Schering DE 416603.
J.W. James: The action of chlorine on organic thiocyanates. Part I. Methyl thiocyanate in J. Chem. Soc., 1887, 51, 268–274, doi:10.1039/CT8875100268.
P. Klason: Ueber einige schwefelhaltige Derivate des Kohlensäureesters in Chem. Ber., 1887, 20, 2384–2385, doi:10.1002/cber.18870200256.
M. T. Rogers and K. J. Gross: The Electric Moments of Some Sulfur and Selenium Compounds, in: J. Am. Chem. Soc., 1952, 74, S. 5294–5296, doi:10.1021/ja01141a018.
E. F. Orwoll, US-Patent 2668853.
A. T. Schäfer: Lexikon biologischer und chemischer Kampfstoffe. Köster, Berlin, 2003. (ISBN 3-89574-515-4).
Kober, E.: A New Class of Sulfenyl Derivatives; Perhalogenated Aliphatic Sulfenyl Fluorides in J. Am. Chem. Soc. 81 (1959) 4810–4812, doi:10.1021/ja01527a016.
Ham, N.S.: Dichlorofluoromethanesulfenyl chloride in J. Am. Chem. Soc. 83 (1961) 751–752, doi:10.1021/ja01464a052.
Jürgen Fritze: Die ärztliche Begutachtung: Rechtsfragen, Funktionsprüfungen, Beurteilungen. 7. Auflage, Springer, 2008, ISBN 978-3-7985-1563-5, S. 296.

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[GESTIS-1] Eintrag zu Trichlormethylsulfenylchlorid in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 9. Januar 2019. (JavaScript erforderlich)

[2] I. B. Douglass, F. T. Martin, R. Addor: Sulfenyl Chloride studies. II. Mono-, Di-, and Tri-Chloromethanesulfenyl Chlorides and Certain of their Derivatives, in: J. Org. Chem., 1951, 16, S. 1297–1302, doi:10.1021/jo50002a018.

[3] Schweizerische Unfallversicherungsanstalt (Suva): Grenzwerte – Aktuelle MAK- und BAT-Werte (Suche nach 594-42-3 bzw. Trichlormethansulfenylchlorid), abgerufen am 2. November 2015.

[tox1-4] Toxicometric Parameters of Industrial Toxic Chemicals Under Single Exposure, Izmerov, N.F., et al., Moscow, Centre of International Projects, GKNT, S. 97, 1982.

[chemid-5] Eintrag zu Trichloromethanesulfenyl chloride in der ChemIDplus-Datenbank der United States National Library of Medicine (NLM)

[tox2-6] National Technical Information Service. Vol. OTS0533569.

[tox3-7] Toxicology and Applied Pharmacology. Vol. 42, S. 417, 1977.

[tox4-8] Sbornik Vysledku Toxixologickeho Vysetreni Latek A Pripravku, Marhold, J.V., Institut Pro Vychovu Vedoucicn Pracovniku Chemickeho Prumyclu Praha, Czechoslovakia, S. 13, 1972.

[9] W. Autenrieth, H. Hefner: Über Versuche mit Thiophosgen, in: Chem. Ber., 1925, 58, S. 2151–2156, doi:10.1002/cber.19250580935.

[10] G.K.S. Prakash, J. Hu, J. Simon, D.R. Bellew, G.A. Olah: Preparation of α,α-difluoroalkanesulfonic acids in J. Fluorine Chem., 2004, 125, 595–602, doi:10.1016/j.jfluchem.2003.11.031.

[11] Patent Schering DE 416603.

[12] J.W. James: The action of chlorine on organic thiocyanates. Part I. Methyl thiocyanate in J. Chem. Soc., 1887, 51, 268–274, doi:10.1039/CT8875100268.

[13] P. Klason: Ueber einige schwefelhaltige Derivate des Kohlensäureesters in Chem. Ber., 1887, 20, 2384–2385, doi:10.1002/cber.18870200256.

[14] M. T. Rogers and K. J. Gross: The Electric Moments of Some Sulfur and Selenium Compounds, in: J. Am. Chem. Soc., 1952, 74, S. 5294–5296, doi:10.1021/ja01141a018.

[15] E. F. Orwoll, US-Patent 2668853.

[16] A. T. Schäfer: Lexikon biologischer und chemischer Kampfstoffe. Köster, Berlin, 2003. (ISBN 3-89574-515-4).

[17] Kober, E.: A New Class of Sulfenyl Derivatives; Perhalogenated Aliphatic Sulfenyl Fluorides in J. Am. Chem. Soc. 81 (1959) 4810–4812, doi:10.1021/ja01527a016.

[18] Ham, N.S.: Dichlorofluoromethanesulfenyl chloride in J. Am. Chem. Soc. 83 (1961) 751–752, doi:10.1021/ja01464a052.

[19] Jürgen Fritze: Die ärztliche Begutachtung: Rechtsfragen, Funktionsprüfungen, Beurteilungen. 7. Auflage, Springer, 2008, ISBN 978-3-7985-1563-5, S. 296.