2-Bromresorcin

2-Bromresorcin i​st eine aromatische chemische Verbindung, d​ie zur Stoffgruppe d​er Phenole gehört. Es i​st neben d​em 4-Bromresorcin u​nd dem 5-Bromresorcin e​ines der d​rei stellungsisomeren Monobromderivate d​es Resorcins (1,3-Dihydroxybenzol).

Strukturformel
Allgemeines
Name 2-Bromresorcin
Andere Namen
  • 2-Brombenzen-1,3-diol
  • 2-Brom-1,3-dihydroxybenzol
Summenformel C6H5BrO2
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 6751-75-3
EG-Nummer 694-601-0
ECHA-InfoCard 100.222.839
PubChem 604810
ChemSpider 525762
Wikidata Q209319
Eigenschaften
Molare Masse 189,01 g·mol−1
Aggregatzustand

fest

Schmelzpunkt

102–103 °C[1]

Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung [2]

Achtung

H- und P-Sätze H: 302+312+332​‐​315​‐​319​‐​335
P: 261​‐​280​‐​305+351+338 [2]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

Darstellung

2-Bromresorcin kann aus Resorcin über die Zwischenstufe 2,4,6-Tribromresorcin hergestellt werden, das bei der vollständigen Bromierung mit Brom in Chloroform entsteht. Die Bromatome an den Positionen 4 und 6 werden dann durch Umsetzung mit Natriumsulfit und Natriumhydroxid in einem 5:1-Wasser/Methanol-Gemisch entfernt.[3]

Darstellung von 2-Bromresorcin aus Resorcin

Die Synthese d​urch eine Sandmeyer-Reaktion a​us 2-Aminoresorcin schlägt fehl, d​a die Diazotierung v​on 2-Aminoresorcin 4-Nitroso-2-diazoresorcin ergibt.[4]

Historisch w​urde 2-Bromresorcin mehrstufig ausgehend v​on 2,4-Dihydroxybenzoesäure hergestellt.[4] Diese w​urde zunächst z​ur 5-Nitro-2,4-dihydroxybenzoesäure nitriert u​nd sodann m​it elementarem Brom i​n Eisessig z​ur 3-Brom-5-nitro-2,4-dihydroxybenzoesäure umgesetzt.[5] Reduktion dieser Säure m​it Zinn(II)-chlorid u​nd Salzsäure führt z​ur entsprechenden Aminoverbindung.[6] Diese w​ird mit Natriumnitrit u​nd Salzsäure diazotiert u​nd anschließend d​urch Verkochen d​es entstandenen Diazoniumsalzes z​u 3-Brom-2,4-dihydroxybenzoesäure umgesetzt.[6] Decarboxylierung dieser Säure führt schließlich z​u 2-Bromresorcin.[7]

Historische Synthese von 2-Bromresorcin

Reaktionen

Die Einführung e​iner Acetylgruppe liefert 1-(3-Brom-2,4-dihydroxyphenyl)-ethanon (CAS-Nummer: 60990-39-8) u​nd kann d​urch eine Nencki-Reaktion m​it Zinkchlorid durchgeführt werden.[8]

Acetylierung von 2-Bromresorcin

2-Bromresorcin i​st ein Synthesebaustein z​ur Darstellung substituierter Cumarine, – z. B. entsteht i​n einer Kondensationsreaktion m​it Ethyl-benzoylacetat 8-Brom-7-hydroxy-4-phenylcumarin.[9]

Reaktion von 2-Bromresorcin mit Ethyl-benzoylacetat

Einzelnachweise
  1. Dictionary of organic compounds, S. 932 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
  2. Datenblatt 2-Bromoresorcinol bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 16. Februar 2020 (PDF).
  3. Dissertation: Konkave N-Heterocyclische Katalysator-Systeme, Timo Liebig, Universität Kiel, 2006, urn:nbn:de:gbv:8-diss-17594.
  4. R. F. Milligan, F. J. Hope: "The Preparation of 2-Chlororesorcinol" in J. Am. Chem. Soc. 1941, 63(2), S. 544. doi:10.1021/ja01847a052
  5. F. v. Hemmelmayr: "Über einige neue Derivate der Dioxybenzoesäuren" in: Monatshefte für Chemie, 1912, 33, S. 971–998; doi:10.1007/BF01552742.
  6. F. v. Hemmelmayr: "Über einige neue Derivate von Di- und Trioxybenzoesäuren", in: Monatshefte für Chemie, 1914, 35, S. 1–8; doi:10.1007/BF01519727.
  7. G. P. Rice: "The Orientation of the Bromine Atom in Bromodimethoxybenzoic acid" in J. Am. Chem. Soc. 1926, 48(12), S. 3125–3130. doi:10.1021/ja01691a017
  8. R. Martin: Handbook of Hydroxyacetophenones Set: Preparation and Physical Properties. Springer Verlag, 2005, ISBN 1-4020-2290-5, S. 25 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
  9. K. R. Shah, K. N. Trivedi: "Studies in the synthesis of furocoumarins. XXIII. Synthesis of substituted psoralenes from 2-bromoresorcinol." in Australian Journal of Chemistry 1974, 27(9), S. 1971–1976. doi:10.1071/CH9741971
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