Acetylacetonato(dicarbonyl)rhodium(I)

Strukturformel
Kristallsystem	triklin
Raumgruppe	P1 (Nr. 2)
Gitterparameter	a = 6.5189 Å; b = 7.7614 Å; c = 9.205 Å
Allgemeines
Name	Acetylacetonato(dicarbonyl)rhodium(I)
Andere Namen	Dicarbonyl(acetylacetonato)rhodium(I)
Summenformel	C7H7O4Rh
Kurzbeschreibung	grüner Feststoff[1]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
EG-Nummer	238-947-9
ECHA-InfoCard	100.035.392
PubChem	10879749
ChemSpider	9055018
Wikidata	Q30717050
Eigenschaften
Molare Masse	258,04
Aggregatzustand	fest
Dichte	1,95 g·cm−3[2]
Sublimationspunkt	155 °C[1]
Löslichkeit	gut löslich in Aceton[3], Benzol[1]; schlecht löslich in Methanol, Diethylether, aliphatischen Kohlenwasserstoffen[1];
Sicherheitshinweise
H- und P-Sätze	H: 228‐301‐317‐319‐412
	EUH: 044
	P: 210‐280‐301+310‐302+352‐333+313‐337+313 [3]
	Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

Acetylacetonato(dicarbonyl)rhodium(I) ist eine Organorhodiumverbindung mit der Summenformel Rh(O₂C₅H₇)(CO)₂. Die Verbindung enthält zwei Kohlenstoffmonoxid- und einen Acetylacetonat-Liganden.

Eigenschaften

Acetylacetonato(dicarbonyl)rhodium(I) ist bei Raumtemperatur ein dunkelgrüner Feststoff, der in Aceton[3] und Benzol[1] löslich ist.

Ausschnitt des Kristallgitters von Rh(acac)(CO)₂, dass die Staplung der einzelnen planaren Einheiten durch die Rh–Rh-Wechselwirkungen zeigt.

Die Verbindung weist eine quadratisch planare Molekülgeometrie auf. Im Festkörper liegen die Moleküle mit einem Rh–Rh-Abstand von etwa 326 pm gestapelt vor.[2]

Darstellung

Die Verbindung wird durch Behandlung von Rhodiumcarbonylchlorid mit Acetylaceton in Gegenwart einer Base hergestellt.[4]

{\ce {[(CO)2RhCl]2 + 2(HO)2C5H7 + BaCO3 -> 2Rh(O2C5H7)(CO)2 + 2BaCl2 +H2CO3}}

Die Aufreinigung kann durch Sublimation erfolgen.[1]

Verwendung

Einsatz findet die Verbindung als Präkursor der homogenen Katalyse.[1]

Weiterhin dient die Verbindung als Präkursor zur Bestimmung der Donorstärke von Liganden über CO-Streckschwingungen, analog zum TEP.[5]

Einzelnachweise

Michael J. Zacuto, James L. Leighton: Dicarbonyl(acetylacetonato) Rhodium (I). In: Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. American Cancer Society, 2002, ISBN 978-0-470-84289-8, doi:10.1002/047084289x.rn00024.
Fazlul Huq, Andrzej C. Skapski: Refinement of the crystal structure of acetylacetonatodicarbonylrhodium(I). In: Journal of Crystal and Molecular Structure. Band 4, Nr. 6, November 1974, ISSN 0308-4086, S. 411–418, doi:10.1007/BF01220097.
Datenblatt Dicarbonyl(2,4-pentanedionato)rhodium(I) bei AlfaAesar, abgerufen am 19. Januar 2021 (PDF) (JavaScript erforderlich).
F. Bonati, G. Wilkinson: 600. Dicarbonyl-β-diketonato- and related complexes of rhodium(I). In: J. Chem. Soc. Band 0, 1964, ISSN 0368-1769, S. 3156–3160, doi:10.1039/JR9640003156.
O Kuhl: Predicting the net donating ability of phosphines—do we need sophisticated theoretical methods? In: Coordination Chemistry Reviews. Band 249, Nr. 5-6, März 2005, S. 693–704, doi:10.1016/j.ccr.2004.08.021.

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[Eros-1] Michael J. Zacuto, James L. Leighton: Dicarbonyl(acetylacetonato) Rhodium (I). In: Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. American Cancer Society, 2002, ISBN 978-0-470-84289-8, doi:10.1002/047084289x.rn00024.

[Kristallstruktur-2] Fazlul Huq, Andrzej C. Skapski: Refinement of the crystal structure of acetylacetonatodicarbonylrhodium(I). In: Journal of Crystal and Molecular Structure. Band 4, Nr. 6, November 1974, ISSN 0308-4086, S. 411–418, doi:10.1007/BF01220097.

[Alfa-3] Datenblatt Dicarbonyl(2,4-pentanedionato)rhodium(I) bei AlfaAesar, abgerufen am 19. Januar 2021 (PDF) (JavaScript erforderlich).

[4] F. Bonati, G. Wilkinson: 600. Dicarbonyl-β-diketonato- and related complexes of rhodium(I). In: J. Chem. Soc. Band 0, 1964, ISSN 0368-1769, S. 3156–3160, doi:10.1039/JR9640003156.

[5] O Kuhl: Predicting the net donating ability of phosphines—do we need sophisticated theoretical methods? In: Coordination Chemistry Reviews. Band 249, Nr. 5-6, März 2005, S. 693–704, doi:10.1016/j.ccr.2004.08.021.