Rhodiumcarbonylchlorid

Strukturformel
Allgemeines
Name	Rhodiumcarbonylchlorid
Andere Namen	Di-μ-chloro-tetracarbonyldirhodium(I)
Summenformel	C4Cl2O4Rh2
Kurzbeschreibung	rubinroter Feststoff[1]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
EG-Nummer	238-540-6
ECHA-InfoCard	100.035.021
PubChem	24852228
ChemSpider	21241281
Wikidata	Q20671903
Eigenschaften
Molare Masse	388,76
Aggregatzustand	fest
Schmelzpunkt	120–125 °C[2]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung [2]	keine GHS-Piktogramme
	keine GHS-Piktogramme
H- und P-Sätze	H: keine H-Sätze
	P: keine P-Sätze [2]
	Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

Rhodiumcarbonylchlorid ist eine rhodiumorganische Verbindung mit der Summenformel Rh₂Cl₂(CO)₄. Es handelt sich um einen rotbraunen, flüchtigen Feststoff, der in unpolaren organischen Lösungsmitteln löslich ist. Es dient als Präkursor für andere Rhodiumcarbonylkomplexe, die teilweise in der homogenen Katalyse zum Einsatz kommen.

Struktur

Das Molekül besteht aus zwei Rhodium(I)-Zentren, die durch zwei Chloridliganden verbrückt sind und jeweils zwei CO-Liganden tragen. Röntgenstrukturaanalytische Untersuchungen zeigen, dass die Rhodium(I)-Zentren quadratisch planar vorliegen und ein Winkel von 53° zwischen den beiden RhCl₂-Ebenen vorliegt. Zwischen den Metallzentren selbst besteht keine Bindung.[3]

Synthese und Reaktivität

Die erste Darstellung erfolgte durch Walter Hieber.[1] Für gewöhnlich wird Rhodiumcarbonylchlorid entsprechend dieser idealisierten Redoxreaktion durch die Behandlung des Trihydrats von Rhodium(III)-chlorid mit einem Kohlenstoffmonoxidstrom:

2 RhCl₃(H₂O)₃ + 6 CO → Rh₂Cl₂(CO)₄ + 2 COCl₂ + 6 H₂O.[4]

Der Komplex reagiert weiterhin mit Triphenylphosphan zu Bis(triphenylphosphan)rhodiumcarbonylchlorid:

Rh₂Cl₂(CO)₄ + 4 PPh₃ → 2 trans-RhCl(CO)(PPh₃)₂ + 2 CO[5]

Die Umsetzung mit Acetylaceton reagiert Rhodiumcarbonylchlorid in Gegenwart von Basen zu Acetylacetonato(dicarbonyl)rhodium(I).[6]

N-Heterocyclische Carbene (NHCs) reagieren mit Rhodiumcarbonylchlorid zum monomeren cis-[RhCl(NHC)(CO)₂]-Komplex. Das IR-Spektrum dieses komplexes kann genutzt werden, um die Donorstärke von NHCs zu bestimmen.[7][8]

Einzelnachweise

W. Hieber, H. Lagally: Über Metallcarbonyle. XLV. Das Rhodium im System der Metallcarbonyle. In: Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. Band 251, Nr. 1, 13. März 1943, S. 96–113, doi:10.1002/zaac.19432510110.
Datenblatt Di-μ-chloro-tetracarbonyldirhodium(I) bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 21. Januar 2021 (PDF).
L. Walz, P. Scheer: Structure of di-μ-chloro-bis[dicarbonylrhodium(I)]. In: Acta Crystallographica Section C Crystal Structure Communications. Band 47, Nr. 3, 15. März 1991, S. 640–641, doi:10.1107/S0108270190009404.
Richard Cramer, J. A. McCleverty, J. Bray: Di-μ-chlorotetrakis(ethylene)dirhodium(I), 2,4-Pentanedionatobis(ethylene)rhodium(I), and Di-μ-chlorotetracarbonyldirhodium(I). In: Inorganic Syntheses. John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, NJ, USA 2007, ISBN 978-0-470-13246-3, S. 14–18, doi:10.1002/9780470132463.ch4.
L. Vallarino: 440. Carbonyl complexes of rhodium. Part I. Complexes with triarylphosphines, triarylarsines, and triarylstibines. In: Journal of the Chemical Society (Resumed). 1957, S. 2287, doi:10.1039/jr9570002287.
F. Bonati, G. Wilkinson: 600. Dicarbonyl-β-diketonato- and related complexes of rhodium(I). In: Journal of the Chemical Society (Resumed). Nr. 0, 1. Januar 1964, S. 3156–3160, doi:10.1039/JR9640003156.
Michael Nonnenmacher, Dominik M Buck, Doris Kunz: Experimental and theoretical investigations on the high-electron donor character of pyrido-annelated N-heterocyclic carbenes. In: Beilstein Journal of Organic Chemistry. Band 12, 23. August 2016, S. 1884–1896, doi:10.3762/bjoc.12.178, PMID 27829895, PMC 5082490 (freier Volltext).
Han Vinh Huynh: Electronic Properties of N-Heterocyclic Carbenes and Their Experimental Determination. In: Chemical Reviews. Band 118, Nr. 19, 10. Oktober 2018, S. 9457–9492, doi:10.1021/acs.chemrev.8b00067.

This article is issued from Wikipedia. The text is licensed under Creative Commons - Attribution - Sharealike. The authors of the article are listed here. Additional terms may apply for the media files, click on images to show image meta data.

[Hieber-1] W. Hieber, H. Lagally: Über Metallcarbonyle. XLV. Das Rhodium im System der Metallcarbonyle. In: Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. Band 251, Nr. 1, 13. März 1943, S. 96–113, doi:10.1002/zaac.19432510110.

[Sigma-2] Datenblatt Di-μ-chloro-tetracarbonyldirhodium(I) bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 21. Januar 2021 (PDF).

[3] L. Walz, P. Scheer: Structure of di-μ-chloro-bis[dicarbonylrhodium(I)]. In: Acta Crystallographica Section C Crystal Structure Communications. Band 47, Nr. 3, 15. März 1991, S. 640–641, doi:10.1107/S0108270190009404.

[4] Richard Cramer, J. A. McCleverty, J. Bray: Di-μ-chlorotetrakis(ethylene)dirhodium(I), 2,4-Pentanedionatobis(ethylene)rhodium(I), and Di-μ-chlorotetracarbonyldirhodium(I). In: Inorganic Syntheses. John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, NJ, USA 2007, ISBN 978-0-470-13246-3, S. 14–18, doi:10.1002/9780470132463.ch4.

[5] L. Vallarino: 440. Carbonyl complexes of rhodium. Part I. Complexes with triarylphosphines, triarylarsines, and triarylstibines. In: Journal of the Chemical Society (Resumed). 1957, S. 2287, doi:10.1039/jr9570002287.

[6] F. Bonati, G. Wilkinson: 600. Dicarbonyl-β-diketonato- and related complexes of rhodium(I). In: Journal of the Chemical Society (Resumed). Nr. 0, 1. Januar 1964, S. 3156–3160, doi:10.1039/JR9640003156.

[7] Michael Nonnenmacher, Dominik M Buck, Doris Kunz: Experimental and theoretical investigations on the high-electron donor character of pyrido-annelated N-heterocyclic carbenes. In: Beilstein Journal of Organic Chemistry. Band 12, 23. August 2016, S. 1884–1896, doi:10.3762/bjoc.12.178, PMID 27829895, PMC 5082490 (freier Volltext).

[8] Han Vinh Huynh: Electronic Properties of N-Heterocyclic Carbenes and Their Experimental Determination. In: Chemical Reviews. Band 118, Nr. 19, 10. Oktober 2018, S. 9457–9492, doi:10.1021/acs.chemrev.8b00067.