(2S)-(−)-exo-(Dimethylamino)isoborneol

(2S)-(−)-exo-(Dimethylamino)isoborneol, m​eist als DAIB abgekürzt, i​st eine organische chemische Verbindung, d​ie sich strukturell v​on Isoborneol ableiten lässt. Die chirale Verbindung w​ird bisweilen a​ls enantioselektiver Katalysator eingesetzt.

Strukturformel
Allgemeines
Name (2S)-(−)-exo-(Dimethylamino)isoborneol
Andere Namen
  • 3-(Dimethylamino)-1,7,7-trimethyl-[1R-(exo,exo)]-bicyclo[2.2.1]heptan-2-ol (IUPAC)
  • DAIB
Summenformel C12H23NO
Kurzbeschreibung

farbloses Öl[1]

Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 103729-96-0
PubChem 3368226
ChemSpider 2613905
Wikidata Q150508
Eigenschaften
Molare Masse 198,18 g·mol−1
Aggregatzustand

flüssig[2]

Siedepunkt

150 °C[1]

Löslichkeit

gut i​n Ethanol, Toluol u​nd Dichlormethan[3]

Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung
keine Einstufung verfügbar[4]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

Gewinnung und Darstellung

Ausgangsprodukt d​er Synthese v​on (2S)-(−)-exo-(Dimethylamino)isoborneol i​st (1R,4S)-(−)-Camphorchinon-monoxim. Aus diesem w​ird durch Reduktion m​it Lithiumaluminiumhydrid (2S)-(−)-3-exo-Aminoisoborneol hergestellt. Um d​ie noch fehlenden Methylgruppen einzuführen, w​ird zunächst m​it Triphosgen e​in Carbamat hergestellt u​nd anschließend m​it Methyliodid d​ie erste Methylgruppe eingeführt. Um d​as Endprodukt z​u erhalten, w​ird zuletzt d​as Carbamat m​it Lithiumaluminiumhydrid reduziert.[1]

Eigenschaften und Verwendung

DAIB i​st eine farblose Flüssigkeit, d​ie sich g​ut in d​en meisten organischen Lösungsmitteln w​ie Ethanol, Toluol u​nd Dichlormethan löst.[3] Die Verbindung w​irkt als enantioselektiver Katalysator b​ei der Reduktion v​on Aldehyden m​it organischen Zinkverbindungen. So entsteht b​ei der Reaktion v​on Benzaldehyd m​it Diethylzink u​nter DAIB-Katalyse d​as (S)-1-Phenyl-1-propanol m​it einem Enantiomerenüberschuss v​on 95,4 % ee u​nd 97 % Ausbeute. Die Verbindung ermöglicht d​amit einen h​ohen Enantiomerenüberschuss i​m Produkt, obwohl d​er Katalysator e​ine deutlich geringere Enantiomerenreinheit besitzt.[5]

An d​er Luft zersetzt s​ich DAIB langsam u​nd muss d​aher unter Inertgasen w​ie Stickstoff o​der Argon gelagert werden.[1]

Einzelnachweise
  1. James D. White, Duncan J. Wardrop, and Kurt F. Sundermann: (2S)-(−)-exo-(dimethylamino)isoborneol [(2S)-(−)-DAIB] Vorlage:Linktext-Check/Escaped In: Organic Syntheses. 79, 2002, S. 130, doi:10.15227/orgsyn.079.0130 (PDF).
  2. Leo A. Paquette: Chiral Reagents for Asymmetric Synthesis. John Wiley & Sons, 2003, ISBN 978-0-470-85625-3, S. 243 (books.google.de).
  3. Grant R. Krow, Kevin C. Cannon: Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis: (1R,2S,3R,4S)-3-Dimethylamino-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol. 15. Oktober 2003.
  4. Dieser Stoff wurde in Bezug auf seine Gefährlichkeit entweder noch nicht eingestuft oder eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.
  5. Masato Kitamura, Hiromasa Oka, Seiji Suga, Ryoji Noyori: Catalytic enantioselective addidion of dialkylzincs to aldehydes using (2S)-(−)-exo-(dimethylamino)isoborneol [(2S)-DAIB]: (S)-1-phenyl-1-propanol Vorlage:Linktext-Check/Escaped In: Organic Syntheses. 79, 2002, S. 139, doi:10.15227/orgsyn.079.0139 (PDF).
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