Dess-Martin-Periodinan

Dess-Martin-Periodinan ist eine chemische Verbindung, die in der organischen Synthese zum Oxidieren von primären Alkoholen zu Aldehyden und sekundären Alkoholen zu Ketonen genutzt wird. Es ist nach den amerikanischen Chemikern Daniel Benjamin Dess und James Cullen Martin benannt. Gegenüber Oxidationsmitteln auf Chrom- oder DMSO-Basis (Jones- bzw. Swern-Oxidation) hat Dess-Martin-Periodinan verschiedene Vorteile. Dazu gehören neben milderen Bedingungen, geringerer Toxizität, kürzeren Reaktionszeiten und höheren Ausbeuten auch eine einfachere Aufarbeitung nach der Reaktion.

Strukturformel
Allgemeines
Name	Dess-Martin-Periodinan
Andere Namen	1,1,1-Triacetoxy-1,1-dihydro-1,2-benziodoxol-3(1H)-on
Summenformel	C13H13IO8
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 87413-09-0 EG-Nummer 672-328-8 ECHA-InfoCard 100.197.885 PubChem 159087 Wikidata Q420909
Eigenschaften
Molare Masse	424,14 g·mol^−1
Aggregatzustand	fest
Dichte	1,36 g·cm^−3[1]
Schmelzpunkt	133–134 °C[2]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung [3] Gefahr H- und P-Sätze H: 272​‐​315​‐​319​‐​335 P: 210​‐​220​‐​261​‐​264​‐​302+352​‐​305+351+338 [3]
MAK	nicht vergeben, da Verdacht auf krebserzeugende Wirkung[1]
Toxikologische Daten	873 mg·kg^−1 (LD50, Maus, oral)[1]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

Synthese

Die Synthese geht von der 2-Iodbenzoesäure aus, welche im ersten Schritt mittels Kaliumbromat zu IBX (1-Hydroxy-1,2-benziodoxol-3(1H)-on-1-oxid) oxidiert wird. Das Zielmolekül ergibt sich im zweiten Schritt durch Acetylierung mit Acetanhydrid und Essigsäure.[4][2]

Eigenschaften

Die Verbindung ist thermisch instabil. Beim Erhitzen unter Einschluss auf Temperaturen ab 130 °C kann es zur explosionsartigen Zersetzung kommen.[5] In Gegenwart von Wasser oder auch Luftfeuchtigkeit erfolgt die Hydrolyse zu IBX.[2]

Verwendung

Dess-Martin-Periodinan wird bei der Dess-Martin-Oxidation eingesetzt.

Literatur

• Dess, DB. und Martin, JC. (1983): Readily accessible 12-I-5 oxidant for the conversion of primary and secondary alcohols to aldehydes and ketones. In: J. Org. Chem. 48(22), 4155–4156; doi:10.1021/jo00170a070
• Dess, DB. und Martin, JC. (1991): A useful 12-I-5 triacetoxyperiodinane (the Dess-Martin periodinane) for the selective oxidation of primary or secondary alcohols and a variety of related 12-I-5 species. In: J. Am. Chem. Soc. 113(19), 7277–7287; doi:10.1021/ja00019a027
• Ireland, RE. und Liu, L. (1993): An improved procedure for the preparation of the Dess-Martin periodinane. In: J. Org. Chem. 58(10), S. 2899; doi:10.1021/jo00062a040;
• Meyer, SD. und Schreiber, SL. (1994): Acceleration of the Dess-Martin Oxidation by Water. In: J. Org. Chem. 59(24), 7549–7552; doi:10.1021/jo00103a067
• Boeckman, R. J. In "Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis"; Paquette, L. A., Ed.; Wiley: Chichester, UK, 1995, Vol. 7, S. 4982–4987. (Review)
• Boeckman, Jr., RK.; Shao, P.; Mullins, JJ.: The Dess-Martin Periodinane: 1,1,1-Triacetoxy-1,1-dihydro-1,2-benziodoxol-3(1H)-one In: Organic Syntheses. 77, 2000, S. 141, doi:10.15227/orgsyn.077.0141; Coll. Vol. 10, 2004, S. 696 (PDF).

Einzelnachweise

1. Datenblatt Dess-Martin periodinane, 15 wt.% solution in dichloromethane bei Acros, abgerufen am 1. Dezember 2019.
2. Dess, D.B.; Martin, J.C.: A Useful 12-I-5 Triacetoxyperiodinane (the Dess-Martin Periodinane) for the Selective Oxydation of Primary or Secondary Alcohols and a Variety of Related 12-I-5 Species in J. Am. Chem. Soc. 113 (1991) 7277–72787. doi:10.1021/ja00019a027
3. Datenblatt Dess-Martin periodinane, 97% bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 2. November 2021 (PDF).
4. D. B. Dess: J. C. Martin: Readily accessible 12-I-5 oxidant for the conversion of primary and secondary alcohols to aldehydes and ketones in J. Org. Chem. 48 (1983) 4155-4156. doi:10.1021/jo00170a070.
5. Plumb, J. B.; Harper, D. J.: Chem. Eng. News 1990, 68 (29), 3.