Acetaldehydoxim

Strukturformel
	(Z)-Isomer (links) und (E)-Isomer (rechts)
Allgemeines
Name	Acetaldehydoxim
Andere Namen	Acetaldoxim
Summenformel	C2H5NO
Kurzbeschreibung	farblose Flüssigkeit[1]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
EG-Nummer	203-479-6
ECHA-InfoCard	100.003.164
PubChem	7863
Wikidata	Q27103709
Eigenschaften
Molare Masse	59,07 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssig
Dichte	0,969 g·cm−3[1]
Schmelzpunkt	12 °C (α-Form)[2]; 45 °C (β-Form)[2]; 47 °C [Gemisch aus (E)- und (Z)-Isomer][3];
Siedepunkt	115 °C[1]
Dampfdruck	13 hPa (25 °C)[1]
Löslichkeit	leicht löslich in Wasser (185 g·l−1 bei 25 °C)[1]; löslich in Ethanol[4]; löslich in den meisten organischen Lösungsmitteln[3];
Brechungsindex	1,4264 (20 °C)[5]
Sicherheitshinweise
H- und P-Sätze	H: 226‐302‐331
	P: 210‐304+340‐308+310 [1]
Toxikologische Daten	740 mg·kg−1 (LD50, Ratte, oral)[6]; 100 mg·kg−1 (LD50, Maus, ip)[6];
	Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen. Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C

Acetaldehydoxim ist eine chemische Verbindung aus der Gruppe der Oxime. Sie kommt in zwei stereoisomeren Formen (cis- und trans-) vor.[7]

Gewinnung und Darstellung

Acetaldehydoxim kann durch Reaktion von Acetaldehyd mit Hydroxylamin gewonnen werden.[7] Bei der Synthese entsteht ein Gemisch aus (Z)-Isomer und (E)-Isomer:[8][9]

Acetaldehydoxim Synthese

In dem entstehenden Isomerengemisch dominiert meist das (Z)-Isomer.

Eigenschaften

Physikalische Eigenschaften

Acetaldehydoxim ist eine farblose entzündbare Flüssigkeit, die leicht löslich in Wasser ist.[1] Sie tritt in zwei Formen auf, die bei 12 °C oder 45 °C schmelzen.[2] Die beiden Stereoisomere haben beide eine planare Molekülstruktur und ihre Energiedifferenz liegt bei nur 0,7 kcal/mol.[10] Die kommerziell erhältlichen Produkte besitzen ein (Z):(E) Verhältnis von of 10–20:1.[3][11]

Chemische Eigenschaften

Bei Raumtemperatur zersetzt sich das Oxim langsam.[12] Beim Erhitzen auf eine Temperatur oberhalb von 200 °C wird in einer DTA-Messung einer stark exotherme Zersetzungsreaktion mit einer Zersetzungswärme von −3500 kJ·kg⁻¹ bzw. −206,7 kJ·mol⁻¹ beobachtet.[13] Die Hydrierung der Verbindung ergibt das Ethylamin. Die Reaktion verläuft mit einer Reaktionswärme von −310 kJ·mol⁻¹ stark exotherm.[14]

\mathrm {H_{3}C{-}CH{=}N{-}OH+2\,H_{2}\rightarrow CH_{3}{-}CH_{2}{-}NH_{2}+H_{2}O}

Beim Erhitzen einer Lösung in Xylol in Gegenwart katalytisch wirkender Nickelsalze erfolgt eine Isomerisierung zum Acetamid.[15]

\mathrm {H_{3}C{-}CH{=}N{-}OH\rightarrow CH_{3}{-}CO{-}NH_{2}}

Als Oxim neigt die Verbindung in Gegenwart von Luft zur Bildung explosiver Peroxide.[16][17]

Sicherheitstechnische Kenngrößen

Acetaldehydoxim bildet leicht entzündliche Dampf-Luft-Gemische. Die Verbindung hat einen Flammpunkt bei 40 °C. Der Explosionsbereich liegt zwischen 4,2 Vol.‑% als untere Explosionsgrenze (UEG) und 50 Vol.‑% als obere Explosionsgrenze (OEG).[1][18]

Verwendung

Acetaldehydoxim wird als Zwischenprodukt zur Synthese von organischen Verbindungen wie den Pestiziden Methomyl, Thiodicarb und Alanycarb verwendet.[6]

Einzelnachweise

Eintrag zu Acetaldehydoxim in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 17. Februar 2022. (JavaScript erforderlich)
Richard P. Pohanish: Sittig's Handbook of Toxic and Hazardous Chemicals and Carcinogens. William Andrew, 2011, ISBN 978-1-4377-7869-4, S. 3033 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. John Wiley & Sons, Ltd, 2001, ISBN 978-0-470-84289-8, Acetaldoxime, doi:10.1002/047084289x.ra004/abstract (englisch).
Richard J. Lewis: Hazardous Chemicals Desk Reference. John Wiley & Sons, 2008, ISBN 0-470-33445-2, S. 1462 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
David R. Lide (Hrsg.): CRC Handbook of Chemistry and Physics. 97. Auflage. (Internet-Version: 2016), CRC Press/Taylor and Francis, Boca Raton, FL, Physical Constants of Organic Compounds, S. 3-4.
Eintrag zu Acetaldehyde oxime in der Hazardous Substances Data Bank, abgerufen am 15. April 2017 (online auf PubChem).
Charles S. Gibson: Essential Principles of Organic Chemistry. Cambridge University Press, 2016, ISBN 978-1-316-60386-4, S. 160 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
Super Course in Chemistry for the IIT-JEE: Organic Chemistry. 2011, ISBN 81-317-5979-2, S. 34 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
wiley.com: Acetaldoxime, abgerufen am 15. April 2017
Zvi Rappoport, Joel F. Liebman: The Chemistry of Hydroxylamines, Oximes and Hydroxamic Acids. John Wiley & Sons, 2008, ISBN 0-470-74195-3, S. 17 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
M. Madalena Caldeira, Victor M.S. Gil: Self-association and relative stability of the isomeric structures of acetaldoxime. In: Tetrahedron. 32, 1976, S. 2613, doi:10.1016/0040-4020(76)88037-4.
e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 1999–2013, John Wiley and Sons, Inc., Eintrag für Acetaldoxime, abgerufen am 19. Februar 2022.
Whitmore, M.W.; Baker, G.P.: Investigation of the use of a closed pressure vessel test for estimating condensed phase explosive properties of organic compounds in J. Loss Prev. Proc. Ind. 12 (1999) 207–216, doi:10.1016/S0950-4230(98)00053-9.
Weisenburger, G.A.; Barnhart, R.W.; Clark, J.D.; Dale, D.J.; Hawksworth, M.; Higginson, P.D.; Kang, Y.; Knoechel, D.J.; Moon, B.S.; Shaw, S.M.; Taber, G.P.; Tickner, D.L.: Determination of Reaction Heat: A Comparison of Measurement and Estimation Techniques in Org. Process Res. Dev. 11 (2007) 1112–1125.
Field, L.; Hughmark, P.B.; Shumaker, S.H.; Marshall, W.S.: Isomerization of Aldoximes to Amides under Substantially Neutral Conditions in J. Am. Chem. Soc. 83 (1961) 1983–1987, doi:10.1021/ja01469a048.
R.P. Pohanish, S.A. Green: Wiley Guide to Chemical Incompatibilities, 2nd Edition, John Wiley & Sons, Inc. 2003, ISBN 0-471-23859-7, S. 3.
P.G. Urben; M.J. Pitt: Bretherick's Handbook of Reactive Chemical Hazards. 8. Edition, Vol. 2, Butterworth/Heinemann 2017, ISBN 978-0-08-100971-0, S. 1327.
E. Brandes, W. Möller: Sicherheitstechnische Kenngrößen. Band 1: Brennbare Flüssigkeiten und Gase. Wirtschaftsverlag NW – Verlag für neue Wissenschaft, Bremerhaven 2003.

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[GESTIS-1] Eintrag zu Acetaldehydoxim in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 17. Februar 2022. (JavaScript erforderlich)

[Richard_P._Pohanish-2] Richard P. Pohanish: Sittig's Handbook of Toxic and Hazardous Chemicals and Carcinogens. William Andrew, 2011, ISBN 978-1-4377-7869-4, S. 3033 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).

[10.1002/047084289x.ra004-3] Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. John Wiley & Sons, Ltd, 2001, ISBN 978-0-470-84289-8, Acetaldoxime, doi:10.1002/047084289x.ra004/abstract (englisch).

[Richard_J._Lewis-4] Richard J. Lewis: Hazardous Chemicals Desk Reference. John Wiley & Sons, 2008, ISBN 0-470-33445-2, S. 1462 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).

[CRC_Handbook-5] David R. Lide (Hrsg.): CRC Handbook of Chemistry and Physics. 97. Auflage. (Internet-Version: 2016), CRC Press/Taylor and Francis, Boca Raton, FL, Physical Constants of Organic Compounds, S. 3-4.

[HSDB-6] Eintrag zu Acetaldehyde oxime in der Hazardous Substances Data Bank, abgerufen am 15. April 2017 (online auf PubChem).

[Charles_S._Gibson-7] Charles S. Gibson: Essential Principles of Organic Chemistry. Cambridge University Press, 2016, ISBN 978-1-316-60386-4, S. 160 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).

[Super-8] Super Course in Chemistry for the IIT-JEE: Organic Chemistry. 2011, ISBN 81-317-5979-2, S. 34 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).

[wiley.com-9] wiley.com: Acetaldoxime, abgerufen am 15. April 2017

[Zvi_Rappoport,_Joel_F._Liebman-10] Zvi Rappoport, Joel F. Liebman: The Chemistry of Hydroxylamines, Oximes and Hydroxamic Acids. John Wiley & Sons, 2008, ISBN 0-470-74195-3, S. 17 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).

[DOI10.1016/0040-4020(76)88037-4-11] M. Madalena Caldeira, Victor M.S. Gil: Self-association and relative stability of the isomeric structures of acetaldoxime. In: Tetrahedron. 32, 1976, S. 2613, doi:10.1016/0040-4020(76)88037-4.

[eEROS-12] -EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 1999–2013, John Wiley and Sons, Inc., Eintrag für Acetaldoxime, abgerufen am 19. Februar 2022.

[Whitmore-13] Whitmore, M.W.; Baker, G.P.: Investigation of the use of a closed pressure vessel test for estimating condensed phase explosive properties of organic compounds in J. Loss Prev. Proc. Ind. 12 (1999) 207–216, doi:10.1016/S0950-4230(98)00053-9.

[Weisenburger-14] Weisenburger, G.A.; Barnhart, R.W.; Clark, J.D.; Dale, D.J.; Hawksworth, M.; Higginson, P.D.; Kang, Y.; Knoechel, D.J.; Moon, B.S.; Shaw, S.M.; Taber, G.P.; Tickner, D.L.: Determination of Reaction Heat: A Comparison of Measurement and Estimation Techniques in Org. Process Res. Dev. 11 (2007) 1112–1125.

[Field-15] Field, L.; Hughmark, P.B.; Shumaker, S.H.; Marshall, W.S.: Isomerization of Aldoximes to Amides under Substantially Neutral Conditions in J. Am. Chem. Soc. 83 (1961) 1983–1987, doi:10.1021/ja01469a048.

[Wiley_Guide_to_Chemical_Incompatibilities-16] R.P. Pohanish, S.A. Green: Wiley Guide to Chemical Incompatibilities, 2nd Edition, John Wiley & Sons, Inc. 2003, ISBN 0-471-23859-7, S. 3.

[Bretherick-17] P.G. Urben; M.J. Pitt: Bretherick's Handbook of Reactive Chemical Hazards. 8. Edition, Vol. 2, Butterworth/Heinemann 2017, ISBN 978-0-08-100971-0, S. 1327.

[Brandes-18] E. Brandes, W. Möller: Sicherheitstechnische Kenngrößen. Band 1: Brennbare Flüssigkeiten und Gase. Wirtschaftsverlag NW – Verlag für neue Wissenschaft, Bremerhaven 2003.