Ohira-Bestmann-Reagenz

Strukturformel
Allgemeines
Name	Ohira-Bestmann-Reagenz
Andere Namen	Dimethyl (1-diazo-2-oxopropyl)phosphonat (IUPAC); 1-Diazoacetonylphosphonsäuredimethylester; (1-Diazo-2-oxopropyl)phosphonsäuredimethylester; Dimethyl 1-Diazoacetonylphosphonat; Ohira-Reagenz[1];
Summenformel	C5H9N2O4P
Kurzbeschreibung	gelbliche oder rötliche Flüssigkeit[2]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
EG-Nummer	692-521-0
ECHA-InfoCard	100.220.542
PubChem	53397103
ChemSpider	9281325
Wikidata	Q18231124
Eigenschaften
Molare Masse	192,11 g·mol−1
Aggregatzustand	flüssig[3]
Dichte	1,268–1,282 g·cm−3 (20 °C)[2]
Brechungsindex	1,477–1,482 (20 °C)[2]
Sicherheitshinweise
H- und P-Sätze	H: 225‐302‐332‐319
	P: 210‐305+351+338 [3]
	Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen. Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C

Ohira-Bestmann-Reagenz ist eine chemische Verbindung aus der Gruppe der Ester. Sie wurde in den 1990er Jahren von Susumu Ohira und Hans Jürgen Bestmann für eine modifizierte Seyferth-Gilbert-Reaktion entwickelt.[4][5]

Gewinnung und Darstellung

Die Ohira-Bestmann-Reagenz kann zum Beispiel durch Reaktion von Dimethyl-2-oxopropylphosphonat mit Natriumhydrid und anschließender Umsetzung mit einem Sulfonylazid gewonnen werden.[6][7]

Eigenschaften

Die Ohira-Bestmann-Reagenz ist eine gelbliche oder rötliche Flüssigkeit.[2]

Verwendung

Die Ohira-Bestmann-Reagenz wird als wirksames Reagenz für die einstufige Umwandlung von Aldehyden in Alkine im Vergleich zur mehrstufigen Corey-Fuchs-Methode verwendet.[3][8]

Die Generierung des Dimethyl(diazomethyl)phosphonat-Carbanion in situ durch die Umsetzung der Ohira-Bestmann-Reagenz mit Methanol und Kaliumcarbonat als basischer Katalysator unter Deacetylierung zu Essigsäuremethylester sorgt für eine hohe Ausbeute bei der Synthese von terminalen Alkinen.[1][9][10] R entspricht einem organischen Rest.

Einzelnachweise

Zerong Wang: Comprehensive organic name reactions and reagents. John Wiley & Sons, Hoboken, N.J. 2009, ISBN 978-0-471-70450-8, S. 2559–2560.
Eintrag zu Dimethyl (1-Diazo-2-oxopropyl)phosphonate bei TCI Europe, abgerufen am 3. November 2019.
Datenblatt Dimethyl (1-diazo-2-oxopropyl)phosphonate solution, ~10% in acetonitrile (H-NMR), ≥96% (HPLC) bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 3. November 2019 (PDF).
S. Müller, B. Liepold, G. J. Roth, H. J. Bestmann: An Improved One-pot Procedure for the Synthesis of Alkynes from Aldehydes. In: Synlett. Band 6, 1996, S. 521–522, doi:10.1055/s-1996-5474.
Methanolysis of Dimethyl (1-Diazo-2-oxopropyl) Phosphonate: Generation of Dimethyl (Diazomethyl) Phosphonate and Reaction with Carbonyl Compounds. In: Synthetic Communications: An International Journal for Rapid Communication of Synthetic Organic Chemistry. Band 19, Nr. 3–4, 1989, S. 561–564, doi:10.1080/00397918908050700.
Jörg Pietruszka, Andreas Witt: Synthesis of the Bestmann-Ohira Reagent. In: Synthesis. 2006, 2006, S. 4266, doi:10.1055/s-2006-950307.
Tue Heesgaard Jepsen, Jesper Langgaard Kristensen: Generation of the Ohira–Bestmann Reagent from Stable Sulfonyl Azide: Scalable Synthesis of Alkynes from Aldehydes. In: The Journal of Organic Chemistry. 79, 2014, S. 9423, doi:10.1021/jo501803f.
Paul Knochel, Gary A Molander: Comprehensive Organic Synthesis. Newnes, 2014, ISBN 978-0-08-097743-0, S. 583 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
László Kürti, Barbara Czakó: Strategic applications of named reactions in organic synthesis: background and detailed mechanisms. Elsevier Academic Press, Amsterdam / Boston 2005, ISBN 0-12-429785-4, S. 402–403.
G. J. Roth, B. Liepold, S. G. Müller, H. J. Bestmann: Further Improvements of the Synthesis of Alkynes from Aldehydes. In: Synthesis. Band 1, 2004, S. 59–62, doi:10.1055/s-2003-44346.

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[Wang_2559_f-1] Zerong Wang: Comprehensive organic name reactions and reagents. John Wiley & Sons, Hoboken, N.J. 2009, ISBN 978-0-471-70450-8, S. 2559–2560.

[TCI-2] Eintrag zu Dimethyl (1-Diazo-2-oxopropyl)phosphonate bei TCI Europe, abgerufen am 3. November 2019.

[Sigma-3] Datenblatt Dimethyl (1-diazo-2-oxopropyl)phosphonate solution, ~10% in acetonitrile (H-NMR), ≥96% (HPLC) bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 3. November 2019 (PDF).

[4] S. Müller, B. Liepold, G. J. Roth, H. J. Bestmann: An Improved One-pot Procedure for the Synthesis of Alkynes from Aldehydes. In: Synlett. Band 6, 1996, S. 521–522, doi:10.1055/s-1996-5474.

[5] Methanolysis of Dimethyl (1-Diazo-2-oxopropyl) Phosphonate: Generation of Dimethyl (Diazomethyl) Phosphonate and Reaction with Carbonyl Compounds. In: Synthetic Communications: An International Journal for Rapid Communication of Synthetic Organic Chemistry. Band 19, Nr. 3–4, 1989, S. 561–564, doi:10.1080/00397918908050700.

[DOI10.1055/s-2006-950307-6] Jörg Pietruszka, Andreas Witt: Synthesis of the Bestmann-Ohira Reagent. In: Synthesis. 2006, 2006, S. 4266, doi:10.1055/s-2006-950307.

[DOI10.1021/jo501803f-7] Tue Heesgaard Jepsen, Jesper Langgaard Kristensen: Generation of the Ohira–Bestmann Reagent from Stable Sulfonyl Azide: Scalable Synthesis of Alkynes from Aldehydes. In: The Journal of Organic Chemistry. 79, 2014, S. 9423, doi:10.1021/jo501803f.

[Paul_Knochel,_Gary_A_Molander-8] Paul Knochel, Gary A Molander: Comprehensive Organic Synthesis. Newnes, 2014, ISBN 978-0-08-097743-0, S. 583 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).

[Kürti_402_f-9] László Kürti, Barbara Czakó: Strategic applications of named reactions in organic synthesis: background and detailed mechanisms. Elsevier Academic Press, Amsterdam / Boston 2005, ISBN 0-12-429785-4, S. 402–403.

[10] G. J. Roth, B. Liepold, S. G. Müller, H. J. Bestmann: Further Improvements of the Synthesis of Alkynes from Aldehydes. In: Synthesis. Band 1, 2004, S. 59–62, doi:10.1055/s-2003-44346.