Hoch-Campbell-Reaktion

Die Hoch-Campbell-Reaktion (auch Hoch-Campbell-Aziridin-Synthese) i​st eine Namensreaktion i​n der Organischen Chemie, welche 1934 erstmals v​on Joseph Hoch beschrieben u​nd von Kenneth N. Campbell i​n den frühen 1940er Jahren erweitert wurde.[1][2][3] Bei d​er Reaktion werden a​us Oximen mithilfe e​iner Grignard-Verbindung Aziridine hergestellt.[4]

Übersichtsreaktion

Bei d​er Hoch-Campbell-Reaktion reagieren e​in Oxim (R1 u​nd R2 = organische Reste) m​it einem Überschuss e​iner Grignard-Verbindung (X = Cl, Br, I; R3 = organischer Rest) u​nd anschließender Hydrolyse z​u einem Aziridin.[5] Als Lösungsmittel d​ient z. B. Toluol o​der THF, w​obei das Lösungsmittel e​inen Einfluss darauf hat, o​b lediglich e​in Hauptprodukt o​der verschiedene Isomere d​es Produkts gebildet werden.[4]

Reaktionsmechanismus

Die Zugabe e​iner Grignard-Verbindung z​um Oxim 1 führt z​ur Deprotonierung d​es Oxims u​nter Bildung d​er Verbindung 2. Mit e​inem weiteren Äquivalent d​er Grignard-Verbindung bildet s​ich die Verbindung 3. Unter Abspaltung v​on O(MgX)2 entsteht d​as instabile Nitren 4, welches z​u Verbindung 5 cyclisiert. Durch d​ie Addition e​ines weiteren Äquivalents d​er Grignard-Verbindung bildet s​ich zunächst e​in Aziridinmagnesiumhalogenid 6, welches abschließend d​urch Hydrolyse z​um Aziridin 7 aufgearbeitet wird.[4]

Beispielreaktion

Bei d​em unten gezeigten Beispiel d​er Hoch-Campbell-Reaktion w​ird beim Oxim für d​en Rest R1 e​ine Phenylgruppe u​nd für R2 lediglich e​in Wasserstoffatom verwendet u​nd als Grignard-Verbindung d​ient Ethylmagnesiumbromid. Die Hydrolyse erfolgt mithilfe e​iner wässrigen Ammoniumchlorid-Lösung. Dabei bildet s​ich als Produkt 2-Ethyl-2-phenylaziridin.[4]

Einzelnachweise

  1. Joseph Hoch: Action des organomagnésiens sur les cétoximes. In: Comptes rendus de l’Académie des sciences. Nr. 198, 1934, S. 1865.
  2. Kenneth N. Campbell, James F. McKenna: The Action of Grignard Reagents on Oximes I. The Action of Phenylmagnesoum Bromide on Mixed Ketoximes. In: J. Org. Chem. Band 4, Nr. 2, 1939, S. 198–205, doi:10.1021/jo01214a012.
  3. Kenneth N. Campbell, Barbara Knapp Campbell, Elmer Paul Chaput: The Reaction of Grignard Reagents with Oximes. II. The Action of Aryl Grignard Reagents with Mixed Ketoximes. In: J. Org. Chem. Band 8, Nr. 1, 1943, S. 99–102, doi:10.1021/jo01189a015.
  4. Zerong Wang: Hoch-Campbell Reaction. In: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, NJ, USA 2010, ISBN 978-0-470-63885-9, S. 1434–1437, doi:10.1002/9780470638859.conrr320.
  5. Jie Jack Li: Name Reactions in Heterocyclic Chemistry. In: Comprehensive Name Reactions. Band 3. John Wiley & Sons, 2004, ISBN 0-471-70414-8, S. 22–23.
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