Dischwefelsäure

Strukturformel
Allgemeines
Name	Dischwefelsäure
Andere Namen	Pyroschwefelsäure[1]; auch Oleum;
Summenformel	H2S2O7
Kurzbeschreibung	farblose, hygroskopische Kristalle[2]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
EG-Nummer	231-976-8
ECHA-InfoCard	100.029.069
PubChem	62682
Wikidata	Q420720
Eigenschaften
Molare Masse	178,14 g·mol−1
Aggregatzustand	fest
Dichte	1,9 g·cm−3 [2]
Schmelzpunkt	35 °C[2]
Löslichkeit	mit Wasser heftige Reaktion[3]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung [4] Gefahr
H- und P-Sätze	H: 314‐335
	EUH: 014
	P: ?
	Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

Dischwefelsäure (auch Pyroschwefelsäure[1]) ist eine Oxosäure des Schwefels und gehört zu den anorganischen Säuren. Sie leitet sich von der Schwefelsäure ab und lässt sich formal als Zusammenlagerung zweier Schwefelsäuremoleküle unter Abspaltung von Wasser darstellen. Dischwefelsäure ist stark hygroskopisch und hochreaktiv, vor allem mit Wasser und organischen Materialien kommt es zu sehr heftigen Reaktionen. Die Salze der Dischwefelsäure werden Disulfate oder Pyrosulfate genannt. Sie können durch Erhitzen von Hydrogensulfaten unter Abspaltung von Wasser erhalten werden.

Dischwefelsäure wird oft mit Oleum gleichgesetzt, dies ist formal jedoch nur für 45%iges Oleum richtig. Bei Oleum (auch rauchende Schwefelsäure genannt) handelt es sich um eine Lösung von Schwefeltrioxid (SO₃) in Schwefelsäure (H₂SO₄) mit veränderlichen Anteilen an Schwefeltrioxid, die je nach Konzentration im Konzentrationsbereich bis 45 % als Gemisch von Schwefelsäure und Dischwefelsäure vorliegen. Die für Oleum angegebenen Konzentrationen bedeuten jeweils den Anteil an „freiem“ SO₃ bezogen auf die Oleum-Menge.

Jedoch stellt Oleum in diversen Konzentrationen die im Handel vorherrschende Form von Dischwefelsäure dar, weswegen in diesem Artikel auf dieses Stoffgemisch eingegangen wird.

Gewinnung und Darstellung

Großtechnisch fällt Dischwefelsäure in Form von Oleum bei der Herstellung von Schwefelsäure nach dem Kontaktverfahren an. Um das Zwischenprodukt Schwefeltrioxid gemäß dem Massenwirkungsgesetz aus dem Reaktionsgleichgewicht zu entfernen, wird bei der Oleumproduktion diese Zwischenabsorption zweistufig ausgeführt. In der ersten Stufe wird ein Teil des SO₃ in Oleum absorbiert, das mit konzentrierter Schwefelsäure auf die erforderliche Oleumkonzentration verdünnt wird. In der zweiten Stufe der Zwischenabsorption wird das restliche SO₃ in konzentrierter Schwefelsäure absorbiert. Hierbei nutzt man die Eigenschaft von SO₃ aus, sich gut in konzentrierter Schwefelsäure zu lösen.

\mathrm {H_{2}SO_{4}+SO_{3}\longrightarrow H_{2}S_{2}O_{7}}

Das Produkt ist eine farblose ölige (eigentlich: schwere, viskose) Flüssigkeit, in der Schwefelsäure-, Dischwefelsäure- sowie Trischwefelsäuremoleküle vorliegen. Das Verhältnis der Komponenten (SO₃ und H₂SO₄) bestimmt die molekulare Zusammensetzung und die physikalisch-chemischen Eigenschaften:

Dichte: 20 % SO₃: 1,90 g/cm³; 80 % SO₃: 1,94 g/cm³

Schmelzpunkt: 20 % SO₃: −11 °C; 45 % SO₃: 35 °C

Eigenschaften

rauchende Schwefelsäure

Chemische Eigenschaften

Dischwefelsäure ist stark hygroskopisch und zerfällt bei Anwesenheit von Wasser sehr schnell und unter starker Hitzeentwicklung zu Schwefelsäure (Hydrolyse) und reagiert als solche stark sauer. Zu dieser Reaktion kommt es schon mit dem in der Luft vorhandenen Wasser, wodurch sich ein dichter Nebel aus Schwefelsäuretröpfchen bildet. Dies ist zum Beispiel beim Oleum der Fall, weshalb dieses auch den Namen „rauchende Schwefelsäure“ trägt.

\mathrm {H_{2}S_{2}O_{7}+H_{2}O\longrightarrow 2\ H_{2}SO_{4}}

Sicherheitshinweise

Dischwefelsäure und Oleum sind sehr gefährlich. Sie sind stark ätzend und reagieren besonders mit organischen Stoffen sehr heftig. Beispielsweise kommt es bei Kontakt mit Haut oder Kleidungsstücken zu starkem Wasserentzug, sogar unter Spaltung von Molekülen wie etwa Kohlenhydraten. Dadurch verfärbt sich die betroffene Stelle gelb bis schwarz. Durch die starke Hitzeentwicklung bei der eintretenden Hydrolyse kann sich organisches Material leicht entzünden und es kann sogar zur Explosion kommen. Oleum reagiert so heftig mit Wasser, dass es nur verdünnt werden kann, indem man es langsam auf Eis schüttet. Außerdem vermag es, anders als Schwefelsäure, sogar Plastikgefäße und Neoprenhandschuhe zu zerstören. Eine zusätzliche Gefahr stellen entweichende Schwefeltrioxiddämpfe dar.

Einzelnachweise

Paul Baumgarten: Über die durch Schwefelsäure bewirkte Spaltung (Sulfolyse) von Harnstoff. Ein einfacher Weg zur Herstellung von Amido-sulfonsäure und Imido-sulfonat. In: Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 69, 1936, S. 1929–1937, doi:10.1002/cber.19360690824.
Eintrag zu Dischwefelsäure. In: Römpp Online. Georg Thieme Verlag, abgerufen am 10. November 2014.
Brockhaus ABC Chemie, F.A. Brockhausverlag Leipzig 1971, S. 306.
Eintrag zu Dischwefelsäure in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 8. Januar 2021. (JavaScript erforderlich)

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[baumgarten1936-1] Paul Baumgarten: Über die durch Schwefelsäure bewirkte Spaltung (Sulfolyse) von Harnstoff. Ein einfacher Weg zur Herstellung von Amido-sulfonsäure und Imido-sulfonat. In: Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 69, 1936, S. 1929–1937, doi:10.1002/cber.19360690824.

[roempp-2] Eintrag zu Dischwefelsäure. In: Römpp Online. Georg Thieme Verlag, abgerufen am 10. November 2014.

[3] Brockhaus ABC Chemie, F.A. Brockhausverlag Leipzig 1971, S. 306.

[GESTIS-4] Eintrag zu Dischwefelsäure in der GESTIS-Stoffdatenbank des IFA, abgerufen am 8. Januar 2021. (JavaScript erforderlich)