Dihydrojasmon

Dihydrojasmon i​st eine v​on Jasmon abgeleitete chemische Verbindung. Es i​st eine farblose Flüssigkeit m​it charakteristischem Geruch, d​ie in Parfümen a​ls blumiger u​nd fruchtiger Geruchsstoff (jasminartig) eingesetzt wird.[5]

Strukturformel
Allgemeines
Name Dihydrojasmon
Andere Namen

3-Methyl-2-pentyl-2-cyclopenten-1-on

  • 3-Methyl-2-pentylcyclopent-2-en-1-on
  • DIHYDROJASMONE (INCI)[1]
Summenformel C11H18O
Kurzbeschreibung

farblose Flüssigkeit[2]

Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 1128-08-1
EG-Nummer 214-434-5
ECHA-InfoCard 100.013.122
PubChem 62378
ChemSpider 56166
Wikidata Q1225162
Eigenschaften
Molare Masse 166,26 g·mol−1
Aggregatzustand

flüssig[2]

Dichte

0,916 g·cm−3 (25 °C)[2]

Siedepunkt

120–121 °C (12 mmHg)[2]

Löslichkeit

nahezu unlöslich i​n Wasser, löslich i​n Ethanol[3]

Brechungsindex

1,4767 (20 °C)[4]

Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung [2]
keine GHS-Piktogramme
H- und P-Sätze H: keine H-Sätze
P: keine P-Sätze [2]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen. Brechungsindex: Na-D-Linie, 20 °C

Darstellung

Die Synthese v​on Dihydrojasmon w​urde erstmals 1942 v​on Heinz Hunsdiecker beschrieben. Bei d​er Hunsdiecker-Kondensation w​ird 2,5-Undecandion i​n siedendem Ethanol m​it 2-prozentiger wässriger Natronlauge a​ls Katalysator cyclisiert.[6][7]


Cyclisierung von 2,5-Undecandion zu Dihydrojasmon

2,5-Undecandion i​st durch Spaltung v​on 2-Hexyl-5-methylfuran zugänglich, d​as über e​ine mehrstufige Reaktionssequenz m​it schlechter Ausbeute a​us 5-Methylfurfural[8] gewonnen werden kann.[6] Ein Alternativverfahren für d​ie Herstellung v​on 2,5-Undecandion g​eht von n-Heptanal aus, w​obei die Carbonylgruppe m​it 1,3-Propandithiol a​ls Dithian geschützt wird. Nach Alkylierung u​nd Abspaltung d​er Schutzgruppe erhält m​an die Ausgangsverbindung für d​ie Dihydrojasmon-Synthese.[9]

Eine technisch einfache Synthese v​on Dihydrojasmon g​eht von n-Heptylamin aus, welches m​it Ozon b​ei −78 °C z​um 1-Nitroheptan oxidiert wird. Dieses w​ird in Chloroform gelöst u​nd mit katalytischen Mengen Diisopropylamin b​ei 40 °C m​it Methylvinylketon umgesetzt u​nd anschließend m​it basischem Silicagel z​ur Trockene eingedampft u​nd 48 Stunden b​ei 80 °C z​um Endprodukt umgesetzt.[10]


Synthese von Dihydrojasmon aus n-Heylamin und Methylvinylketon

Alternative Syntheserouten verwenden a​ls Ausgangskomponente 2-Methylfuran[11] o​der Acrylsäuremethylester.[12]

Einzelnachweise
  1. Eintrag zu DIHYDROJASMONE in der CosIng-Datenbank der EU-Kommission, abgerufen am 1. Oktober 2021.
  2. Datenblatt Dihydrojasmone, ≥98%, stabilized, FG bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 26. Dezember 2019 (PDF).
  3. Datenblatt bei TheGoodScents
  4. David R. Lide (Hrsg.): CRC Handbook of Chemistry and Physics. 90. Auflage. (Internet-Version: 2010), CRC Press/Taylor and Francis, Boca Raton, FL, Physical Constants of Organic Compounds, S. 3-366.
  5. Karl‐Georg Fahlbusch, Franz‐Josef Hammerschmidt, Johannes Panten, Wilhelm Pickenhagen, Dietmar Schatkowski, Kurt Bauer, Dorothea Garbe, Horst Surburg: Flavors and Fragrances. In: Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Band 15, 2012, S. 73–198, doi:10.1002/14356007.a11_141.
  6. Heinz Hunsdiecker: Über das Verhalten der γ-Diketone, I. Mitteilung. In: Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. Band 75, Nr. 5, 6. Mai 1942, S. 447–454, doi:10.1002/cber.19420750502.
  7. Patent US2387587: Process of manufacturing cyclopentenone derivatives. Angemeldet am 20. August 1940, veröffentlicht am 23. Oktober 1945, Erfinder: Heinz Hunsdiecker.
  8. Externe Identifikatoren von bzw. Datenbank-Links zu 5-Methylfurfural: CAS-Nummer: 620-02-0, EG-Nummer: 210-622-6, ECHA-InfoCard: 100.009.658, GESTIS-Stoffdatenbank: 493494, PubChem: 12097, ChemSpider: 11600, Wikidata: Q22830264.
  9. Tse-Lok Ho, Honor C. Ho, C. M. Wong: A Synthetic Route to Dihydrojasmone; Sulfuric Acid as Dethioacetalization Agent. In: Canadian Journal of Chemistry. 51 (2), 1973, S. 153–155, doi:10.1139/v73-023.
  10. Ehud Keinan, Yehuda Mazur: Reactions in dry media. A simple conversion of nitro groups into carbonyls. In: Journal of the American Chemical Society. Band 99, Nr. 11, März 1977, S. 3861, doi:10.1021/ja00453a067.
  11. Janusz Nowicki: Review: Synthesis of Jasmonoides from Furan Derivatives, in: Molecules, 2000, 5, S. 1201–1209.
  12. G. W. Parshall, W. A. Nugent, D. M.-T. Chan, W. Tam: A new role for organometallic reactions in organic synthesis in industry (PDF; 220 kB), in: Pure Appl. Chem., 1985, 57 (12), S. 1809–1818.
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