Bromuconazol

Strukturformel
	Vereinfachte Strukturformel des Gemisches aus vier Stereoisomeren
Allgemeines
Name	Bromuconazol
Andere Namen	1-[((2RS,4RS;2RS,4SR)-4-Brom-2-(2,4-dichlorphenyl)tetrahydro-2-furanyl)methyl]-1H-1,2,4-triazol (IUPAC); 1-((4-Brom-2-(2,4-dichlorphenyl)tetrahydro-2-furanyl)methyl)-1H-1,2,4-triazol;
Summenformel	C13H12BrCl2N3O
Kurzbeschreibung	farbloser Feststoff mit leicht alkoholischen Geruch[1]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
EG-Nummer	601-417-6
ECHA-InfoCard	100.133.137
PubChem	3444
ChemSpider	3326
Wikidata	Q2152394
Eigenschaften
Molare Masse	377,06 g·mol−1
Aggregatzustand	fest[2]
Dichte	1,72 g·cm−3[1]
Schmelzpunkt	84 °C[1]
Löslichkeit	praktisch unlöslich in Wasser (60 mg·l−1 bei 20 °C)[1]; löslich in Dichlormethan und Aceton[1];
Sicherheitshinweise
H- und P-Sätze	H: 302‐400
	P: 273 [2]
Toxikologische Daten	365 mg·kg−1 (LD50, Ratte, oral)[2]; > 2000 mg·kg−1 (LD50, Ratte, transdermal)[2];
	Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

Bromuconazol ist ein Gemisch von vier stereoisomeren chemischen Verbindungen aus der Gruppe der Triazole und Conazole.

Gewinnung und Darstellung

Bromuconazol kann in einer fünfstufigen Synthesesequenz hergestellt werden.[3][4][5] Im ersten Schritt erfolgt eine Umgrignardierung von 1-Brommethoxyacetylen mit Ethylmagnesiumbromid. Die resultierende Acetylengrignardverbindung wird im zweiten Schritt an 2,4-Dichlorbenzoylmethylchlorid addiert. Nach der Hydrierung der Dreifachbindung und einer Ringschlussreaktion mit 4-Methylphenylsulfonsäure erfolgt im letzten Schritt ein nucleophiler Austausch der Chlorsubstitution durch 1,2,4-Triazol in Gegenwart von Kaliumcarbonat. Bei einer alternativen Syntheseroute wird Allylmagnesiumbromid, welches durch die Umsetzung von Allylbromid mit Magnesium erhalten wird, an 2,4-Dichlorbenzoylmethylchlorid addiert. Danach erfolgt die nucleophile Substitution der Chloridfunktion durch 1,2,4-Triazol. Nach Bromierung der Doppelbindung wird die Zielverbindung (genauer, ein Gemisch von vier Stereoisomeren) durch einen basischen Ringschluss unter Dehydrohalogenierung erhalten.[6][7]

Eigenschaften

Bromuconazol ist ein farbloser Feststoff mit leicht alkoholischen Geruch, der praktisch unlöslich in Wasser ist.[1] Bromuconazol ist hydrolysestabil.[8]

Isomere

Bromuconazol enthält zwei stereogene Zentren. Das technische Produkt ist eine Mischung von vier Stereoisomeren, es besteht aus zwei racemischen Diastereomeren-Paaren,[8] wobei das Verhältnis zwischen den (2RS,4SR)-Isomeren einerseits und den (2RS,4RS)-Isomeren andererseits zwischen 1,04:1 and 1,33:1 liegt.[9]

Isomere von Bromuconazol
Name	(2R,4R)-Bromuconazol	(2S,4S)-Bromuconazol	(2R,4S)-Bromuconazol	(2S,4R)-Bromuconazol
Strukturformel
CAS-Nummer	114544-81-9 [(2RS,4RS)- = (±)-(2R,4R)-Isomere]		114544-80-8 [(2RS,4SR)- = (±)-(2R,4S)-Isomere]
	116255-48-2 (Isomerengemisch)
PubChem	3444 (Isomerengemisch)

Verwendung

Bromuconazol wird als Fungizid verwendet und wurde 1990 von Rhône-Poulenc unter dem Namen Granit auf den Markt gebracht.[10]

Zulassung

Bromuconazol war bereits zwischen 1994 und 2007 in Deutschland zugelassen.[11]

Die EU-Kommission beschloss 2008 aufgrund von Bedenken zur Ökotoxikologie, das Stoffgemisch nicht in den Anhang I der Richtlinie 91/414/EWG aufzunehmen.[12] Aufgrund eines erneuten Zulassungsantrags und weiterer Informationen kam die EU-Kommission zu dem Ergebnis, dass Bromuconazol keine große Gefahr für das Grundwasser darstelle und die Gefährlichkeit für Wasserorganismen im vertretbaren Rahmen liege. Die Substanz wurde daher mit Wirkung zum 1. Februar 2011 für Anwendungen als Fungizid in Anhang I der Richtlinie 91/414/EWG aufgenommen.[13]

In vielen Staaten der EU, unter anderem in Deutschland und Österreich, sind Pflanzenschutzmittel mit diesem Wirkstoff zugelassen, nicht dagegen in der Schweiz.[14]

Einzelnachweise

EPA Pesticide Fact Sheet: Bromuconazole (PDF; 27 kB), 2002.
Datenblatt Bromuconazol bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 20. Mai 2017 (PDF).
Müller, F.; Ackermann, P.; Margot, P.: Fungicides, Agricultural, 2. Individual Fungicides in Ullmanns Enzyklopädie der Technischen Chemie, 2012 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, doi:10.1002/14356007.o12_o06.
Patent EP0258161: 2,5-Dihydrofuranderivate mit einem Triazol- oder Imidazorest, Verfahren zur Herstellung, Verwendung als Fungizid. Angemeldet am 18. August 1987, veröffentlicht am 2. März 1988, Anmelder: Rhône-Poulenc, Erfinder: Alfred Greiner, Régis Pepin.
Eintrag zu Bromuconazole in der Hazardous Substances Data Bank, abgerufen am 15. April 2013 (online auf PubChem).
Thomas A. Unger: Pesticide Synthesis Handbook. William Andrew, 1996, ISBN 0-8155-1853-6, S. 686 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
U. Schirmer, P. Jeschke, M. Witschel: Modern Crop Protection Compounds: Herbicides, Band 1. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2011, ISBN 978-3-527-32965-6, S. 784 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
Terence Robert Roberts, David Herd Hutson: Metabolic Pathways of Agrochemicals: Part 2, Insecticides and fungicides. Royal Society of Chemistry, 1999, ISBN 0-85404-499-X, S. 1025 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
EU: Review report for the active substance bromuconazole (PDF; 164 kB), 23. November 2010.
Ulrich Schirmer, Peter Jeschke, Matthias Witschel: Modern Crop Protection Compounds: Herbicides. John Wiley & Sons, 2012, ISBN 978-3-527-32965-6, S. 783 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
Peter Brandt: Berichte zu Pflanzenschutzmitteln 2009: Wirkstoffe in Pflanzenschutzmitteln; Zulassungshistorie und Regelungen der Pflanzenschutz-Anwendungsverordnung. Springer DE, 2010, ISBN 3-0348-0028-2, S. 25 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
EU: Entscheidung der Kommission vom 3. November 2008 über die Nichtaufnahme von Bromuconazol in Anhang I der Richtlinie 91/414/EWG des Rates und die Aufhebung der Zulassungen für Pflanzenschutzmittel mit diesem Stoff (PDF)
EU: Richtlinie 2010/92/EU der Kommission vom 21. Dezember 2010 zur Änderung der Richtlinie 91/414/EWG des Rates zwecks Aufnahme des Wirkstoffs Bromuconazol (PDF)
Generaldirektion Gesundheit und Lebensmittelsicherheit der Europäischen Kommission: Eintrag zu Bromuconazole in der EU-Pestiziddatenbank; Eintrag in den nationalen Pflanzenschutzmittelverzeichnissen der Schweiz, Österreichs und Deutschlands, abgerufen am 23. Februar 2016.

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[EPA-1] EPA Pesticide Fact Sheet: Bromuconazole (PDF; 27 kB), 2002.

[Sigma-2] Datenblatt Bromuconazol bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 20. Mai 2017 (PDF).

[Ullmann-3] Müller, F.; Ackermann, P.; Margot, P.: Fungicides, Agricultural, 2. Individual Fungicides in Ullmanns Enzyklopädie der Technischen Chemie, 2012 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim, doi:10.1002/14356007.o12_o06.

[4] Patent EP0258161: 2,5-Dihydrofuranderivate mit einem Triazol- oder Imidazorest, Verfahren zur Herstellung, Verwendung als Fungizid. Angemeldet am 18. August 1987, veröffentlicht am 2. März 1988, Anmelder: Rhône-Poulenc, Erfinder: Alfred Greiner, Régis Pepin.

[HSDB-5] Eintrag zu Bromuconazole in der Hazardous Substances Data Bank, abgerufen am 15. April 2013 (online auf PubChem).

[Thomas_A._Unger-6] Thomas A. Unger: Pesticide Synthesis Handbook. William Andrew, 1996, ISBN 0-8155-1853-6, S. 686 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).

[Schirmer-7] U. Schirmer, P. Jeschke, M. Witschel: Modern Crop Protection Compounds: Herbicides, Band 1. Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2011, ISBN 978-3-527-32965-6, S. 784 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).

[Terence_Robert_Roberts,_David_Herd_Hutson-8] Terence Robert Roberts, David Herd Hutson: Metabolic Pathways of Agrochemicals: Part 2, Insecticides and fungicides. Royal Society of Chemistry, 1999, ISBN 0-85404-499-X, S. 1025 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).

[EU-9] EU: Review report for the active substance bromuconazole (PDF; 164 kB), 23. November 2010.

[Ulrich_Schirmer,_Peter_Jeschke,_Matthias_Witschel-10] Ulrich Schirmer, Peter Jeschke, Matthias Witschel: Modern Crop Protection Compounds: Herbicides. John Wiley & Sons, 2012, ISBN 978-3-527-32965-6, S. 783 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).

[Peter_Brandt-11] Peter Brandt: Berichte zu Pflanzenschutzmitteln 2009: Wirkstoffe in Pflanzenschutzmitteln; Zulassungshistorie und Regelungen der Pflanzenschutz-Anwendungsverordnung. Springer DE, 2010, ISBN 3-0348-0028-2, S. 25 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).

[EU2-12] EU: Entscheidung der Kommission vom 3. November 2008 über die Nichtaufnahme von Bromuconazol in Anhang I der Richtlinie 91/414/EWG des Rates und die Aufhebung der Zulassungen für Pflanzenschutzmittel mit diesem Stoff (PDF)

[13] EU: Richtlinie 2010/92/EU der Kommission vom 21. Dezember 2010 zur Änderung der Richtlinie 91/414/EWG des Rates zwecks Aufnahme des Wirkstoffs Bromuconazol (PDF)

[PSM-14] Generaldirektion Gesundheit und Lebensmittelsicherheit der Europäischen Kommission: Eintrag zu Bromuconazole in der EU-Pestiziddatenbank; Eintrag in den nationalen Pflanzenschutzmittelverzeichnissen der Schweiz, Österreichs und Deutschlands, abgerufen am 23. Februar 2016.