Trifluornitrosomethan

Strukturformel
Allgemeines
Name	Trifluornitrosomethan
Summenformel	CF3NO
Kurzbeschreibung	intensiv blaues Gas[1]
Externe Identifikatoren/Datenbanken
EG-Nummer	206-383-2
ECHA-InfoCard	100.005.804
PubChem	67630
Wikidata	Q2453103
Eigenschaften
Molare Masse	99,012 g·mol−1
Aggregatzustand	gasförmig
Siedepunkt	−86,6 °C[1]
Sicherheitshinweise
	GHS-Gefahrstoffkennzeichnung ; keine Einstufung verfügbar[2]
	GHS-Gefahrstoffkennzeichnung ; keine Einstufung verfügbar[2]
	Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

Trifluornitrosomethan (TFNM) ist ein hochreaktives giftiges Gas. Es ist bei Raumtemperatur intensiv blau.

Geschichte

TFNM wurde 1936 erstmals von Otto Ruff und Manfred Giese an der Universität Breslau hergestellt.[3] Sie erhielten es bei der Fluorierung von Silbercyanid in Gegenwart von Silbernitrat und Silber(I)-oxid.

Eigenschaften

Trifluornitrosomethan im Glaskolben

Trifluornitrosomethan hat eine – für Gase äußerst ungewöhnlich – intensiv blaue Farbe. Durch UV-Strahlung dimerisiert TFNM zum gasförmigen blassgelben 1,2-Bis(trifluormethyl)-diazen-1,2-dioxid.[4]

Der Bindungswinkel am Stickstoffatom des TFNM beträgt 112,4°.[5] Die Absorptionsmaxima liegen bei 665 und 683 nm.[1] Mit Wasserstoffperoxid oder molekularem Sauerstoff bei 100 °C lässt sich TFNM zum ebenfalls gasförmigen farblosen Trifluornitromethan oxidieren. Mit Aktivkohle oder im Alkalischen disproportioniert Trifluornitrosomethan zu Hexafluorazoxymethan und Trifluornitromethan.

An Doppelbindungen, beispielsweise perhalogenierter Alkene, addiert sich TFNM unter Bildung von hochmolekularen Polymeren.[6]

Herstellung

Trifluornitrosomethan lässt sich aus Trifluoriodmethan (CF₃I) und Stickstoffmonoxid (NO) mit UV-Licht und katalytischen Mengen an Quecksilber herstellen. Bei Normaldruck beträgt die Ausbeute bis zu 90 %. Im Plasma lässt sich CF₃NO auch aus Hexafluorethan oder Methylbromid und Stickstoffmonoxid herstellen.[7] Auch aus Nitrosylchlorid und Trifluoressigsäureanhydrid oder Silbertrifluoracetat lässt sich TFNM gewinnen. Dabei bildet sich zunächst CF₃COONO, das beim Erhitzen in Kohlenstoffdioxid und TFNM zerfällt.[6][8][9]

Literatur

Patent DE69420079T2: Mit organischen Aminen imprägnierte Aktivkohle. Angemeldet am 9. Juni 1994, veröffentlicht am 17. Februar 2000, Anmelder: The Minister of National Defence of Her Majesty's Canadian Government, Erfinder: Septimus Hsien-Chai Liang et al.
J. S. Spasov und J. I. Cline: Scalar and angular correlations in CF₃NO photodissociation: statistical and nonstatistical channels. In: Journal of Chemical Physics 110, 1999, S. 9568–9577.
E. O. John u. a.: Difluorodinitrosomethane, ONCF₂NO, and Hexafluorodinitrosopropane, ONCF₂CF₂CF₂NO. In: Inorg Chem 31, 1992, S. 329–331, doi:10.1021/ic00028a040.
R. C. White und L. J. Parcell: The Photolysis of Trifluoronitrosomethane. In: The Journal of Physical Chemistry 69, 1965, S. 4409–4410.
J. E. Boggs u. a.: The Dipole Moment of Trifluoronitrosomethane. In: The Journal of Physical Chemistry 68, 1964, S. 2383–2384.
M. I. Davis u. a.: An Electron Diffraction Study of Trifluoronitrosomethane. In: The Journal of Physical Chemistry 69, 1965, S. 3727–3730.

Weblinks

Landolt-Börnstein (englisch)

Einzelnachweise

J. Jander und R. N. Haszeldine: Über das CF₃NO und einige seiner Reaktionen. In: Die Naturwissenschaften 40, 1953, S. 579–579. doi:10.1007/BF00594731.
Dieser Stoff wurde in Bezug auf seine Gefährlichkeit entweder noch nicht eingestuft oder eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.
O. Ruff und M. Giese: Das Trifluor-nitroso-methan, CF₃NO (III.) In: Ber dtsch Chem Ges 69, 1936, S. 684–689. doi:10.1002/cber.19360690411
B. C. Haynie u. a.: Matrix Isolation and Density Functional Theory Study of Bis(trifluoromethyl)dioxodiazine: A Photodimer of Trifluoronitrosomethane. In: J Phys Chem A 109, 2005, S. 5307–5315. doi:10.1021/jp050730z
K. Kuchitsu: CF3NO Trifluoronitrosomethane. In: Landolt-Börnstein - Group II Molecules and Radicals 25, 1999, S. 1615–1852. doi:10.1007/10653318_100
A. Senning: N-, O-, and S-trihalomethyl compounds. In: Chemical Reviews 65, 1964, S. 385–412.
M. Schmeisser u. a.: Die Plasmachemische Darstellung von Trifluorjodmethan, Bromtrifluormethan und Trifluornitrosomethan. In: Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie 418, 1975, S. 109–115. doi:10.1002/zaac.19754180204
C. W. Taylor u. a.: The Preparation of Polyfluoronitrosoalkanes from Nitrosyl Polyfluoroacylates. In: The Journal of organic chemistry 27, 1962, S. 1064–1066. doi:10.1021/jo01050a523
J. D. Park u. a.: Preparation of Perfluoronitrosoalkanes. Reaction of Trifluoroacetic Anhydride with Nitrosyl Chloride. In: The Journal of organic chemistry 27, 1962, S. 1642. doi:10.1021/jo01051a519.

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[jander-1] J. Jander und R. N. Haszeldine: Über das CF₃NO und einige seiner Reaktionen. In: Die Naturwissenschaften 40, 1953, S. 579–579. doi:10.1007/BF00594731.

[NV-2] Dieser Stoff wurde in Bezug auf seine Gefährlichkeit entweder noch nicht eingestuft oder eine verlässliche und zitierfähige Quelle hierzu wurde noch nicht gefunden.

[3] O. Ruff und M. Giese: Das Trifluor-nitroso-methan, CF₃NO (III.) In: Ber dtsch Chem Ges 69, 1936, S. 684–689. doi:10.1002/cber.19360690411

[4] B. C. Haynie u. a.: Matrix Isolation and Density Functional Theory Study of Bis(trifluoromethyl)dioxodiazine: A Photodimer of Trifluoronitrosomethane. In: J Phys Chem A 109, 2005, S. 5307–5315. doi:10.1021/jp050730z

[5] K. Kuchitsu: CF3NO Trifluoronitrosomethane. In: Landolt-Börnstein - Group II Molecules and Radicals 25, 1999, S. 1615–1852. doi:10.1007/10653318_100

[cr-6] A. Senning: N-, O-, and S-trihalomethyl compounds. In: Chemical Reviews 65, 1964, S. 385–412.

[7] M. Schmeisser u. a.: Die Plasmachemische Darstellung von Trifluorjodmethan, Bromtrifluormethan und Trifluornitrosomethan. In: Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie 418, 1975, S. 109–115. doi:10.1002/zaac.19754180204

[8] C. W. Taylor u. a.: The Preparation of Polyfluoronitrosoalkanes from Nitrosyl Polyfluoroacylates. In: The Journal of organic chemistry 27, 1962, S. 1064–1066. doi:10.1021/jo01050a523

[9] J. D. Park u. a.: Preparation of Perfluoronitrosoalkanes. Reaction of Trifluoroacetic Anhydride with Nitrosyl Chloride. In: The Journal of organic chemistry 27, 1962, S. 1642. doi:10.1021/jo01051a519.