Skraup-Synthese

Die Skraup-Synthese w​urde nach d​em tschechisch-österreichischen Chemiker Zdenko Hans Skraup (1850–1910) benannt, u​nd beschreibt d​ie Synthese v​on Chinolin u​nd dessen Derivaten a​us Anilin, Schwefelsäure, Eisen(II)-sulfat u​nd Glycerin. Die Dehydrierung d​er Zwischenstufe 1,2-Dihydrochinolin erfolgt d​urch Nitrobenzol.

Übersichtsreaktion der Skraup-Synthese

Reaktionsmechanismus

α,β-ungesättigte Carbonylverbindungen (Aldehyde, Ketone) reagieren durch eine säurekatalysierte Addition mit aromatischen Aminen zu Chinolin. Die zur Synthese benötigten α,β-ungesättigten Carbonylverbindungen werden häufig erst in einem separaten Syntheseschritt dargestellt (z. B. Crotonaldehyd aus Paraldehyd oder Acrolein aus Glycerin).

Mechanismus der Skraup-Synthese

Erst i​m nächsten Schritt w​ird das Amin addiert. Anschließend erfolgt d​ie säurekatalysierte Aldehydkondensation m​it dem aromatischen Kern u​nd bildet d​as Dihydrochinolin.

Mechanismus der Skraup-Synthese

Anschließend w​ird das Dihydrochinolin d​urch Nitrobenzol z​um aromatischen Chinolin dehydriert, w​obei das Nitrobenzol reduziert wird.

Dehydratisierung des Dihydrochinolin zum Chinolin

Variante

Wird d​as gebildete Dihydrochinolin z​um Tetrahydrochinolin u​nd Chinolinderivat disproportioniert, s​o handelt e​s sich u​m eine Doebner-Miller-Synthese.

Quellen
  • Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1976
  • Adalbert Wollrab: Organische Chemie: Eine Einführung für Lehramts- und Nebenfachstudenten. Springer, 2002, S. 984.
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