1,8-Bis(N,N-dimethylamino)naphthalin

1,8-Bis(N,N-dimethylamino)naphthalin ist eine organische Verbindung. Sie wurde erstmals 1968 von Roger Alder[2] an der University of Bristol hergestellt. Sie wird als Modellsubstanz eines Protonenschwammes bezeichnet.[4][5] 1,8-Bis(dimethylamino)naphthalin ist ein aromatisches Diamin, das zwei tertiäre Aminogruppen in benachbarter Position (peri-Position) am Naphthalinring besitzt. Durch diese Stellung ergeben sich eine sehr hohe Basizität (pKa = 12,34) und besondere spektroskopische Eigenschaften.

Strukturformel
Allgemeines
Name 1,8-Bis(N,N-dimethylamino)naphthalin
Andere Namen

N,N,N′,N′-Tetramethylnaphthalin-1,8-diamin (IUPAC)

Summenformel C14H18N2
Externe Identifikatoren/Datenbanken
CAS-Nummer 20734-58-1
EG-Nummer 244-001-6
ECHA-InfoCard 100.039.986
PubChem 88675
ChemSpider 80012
Wikidata Q161564
Eigenschaften
Molare Masse 214,31 g·mol−1
Aggregatzustand

fest

Schmelzpunkt

45–49 °C[1]

pKS-Wert

12,34[2]

Löslichkeit

nahezu unlöslich i​n Wasser[3]

Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung [1]

Achtung

H- und P-Sätze H: 315​‐​319​‐​335
P: 305+351+338 [1]
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

Struktur und Eigenschaften

Mit e​iner Basenkonstante pKb v​on 1,66 (Säurekonstante 12,34)[2] i​st 1,8-Bis(dimethylamino)naphthalin e​ine der stärksten bekannten Aminbasen. Trotzdem werden Protonen n​ur langsam aufgenommen. Wegen seiner h​ohen Basizität u​nd geringer Nukleophilie w​ird es i​n der organischen Synthese a​ls Mittel z​um Deprotonieren organischer Verbindungen genutzt.

Herstellung

Die Verbindung i​st kommerziell erhältlich. Sie k​ann durch Methylierung v​on 1,8-Diaminonaphthalin m​it Methyliodid o​der Dimethylsulfat hergestellt werden.[6]

Andere Protonenschwämme
1,8-Bis(hexamethyltriaminophosphazenyl)naphthalin

Protonenschwämme d​er zweiten Generation besitzen e​ine noch höhere Basizität, e​in Beispiel i​st 1,8-Bis(hexamethyltriaminophosphazenyl)naphthalin, HMPN: Ein superbasisches Bisphosphazen Proton Sponge[7] w​ird aus 1,8-Bis(dimethylamino)naphthalin u​nd Tris(dimethylamino)phosphin hergestellt. HMPN h​at einen pKBH+ v​on 29,9 i​n Acetonitril.

Einzelnachweise
  1. Datenblatt N,N,N′,N′-Tetramethyl-1,8-naphthalenediamine bei Sigma-Aldrich, abgerufen am 19. Mai 2017 (PDF).
  2. R. W. Alder, P. S. Bowman, W. R. S. Steele und D. R. Winterman: The remarkable basicity of 1,8-bis(dimethylamino)naphthalene. In: Chem. Commun.. 1968, S. 723. doi:10.1039/C19680000723.
  3. Eintrag zu 1,8-Bis(dimethylamino)naphthalene bei ChemicalBook, abgerufen am 24. Oktober 2009.
  4. F. Gerson, E.Haselbach und G. Plattner: Radical anion of 1,8-bis(dimethylamino)naphthalene (“proton sponge”). (abstract) In: Chem. Phys. Lett.. 12, Nr. 2, Dezember 1971, S. 316–319. doi:10.1016/0009-2614(71)85074-1.
  5. A. Szemik-Hojniak, W.Rettig und I. Deperasinska: The forbidden emission of protonated proton sponge. In: Chem. Phys. Lett.. 343, Nr. 3, 3. August 2001, S. 404–412. doi:10.1016/S0009-2614(01)00690-X.
  6. Sorokin, Vladimir I.: A Simple and Effective Procedure for the N-Permethylation of Amino-Substituted Naphthalenes. In: European Journal of Organic Chemistry. 2003, 2003, S. 496. doi:10.1002/ejoc.200390085.
  7. Volker Raab, Ekaterina Gauchenova, Alexei Merkoulov, Klaus Harms, Jörg Sundermeyer, Borislav Kovačević und Zvonimir B. Maksić: 1,8-Bis(hexamethyltriaminophosphazenyl)naphthalene, HMPN: A Superbasic Bisphosphazene “Proton Sponge”. In: J. Am. Chem. Soc.. 127, Nr. 45, 2005, S. 15738–15743. doi:10.1021/ja052647v.
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