Nitrosoverbindungen

Nitrosoverbindungen sind eine Stoffklasse organisch-chemischer Verbindungen mit der allgemeinen Strukturformel R¹R²R³C-N=O. Gemeinsames Merkmal aller Nitrosoverbindungen ist die Nitrosogruppe -N=O als funktionelle Gruppe.

Allgemeine Strukturformel einer Nitrosoverbindung

Nitrosoverbindungen sind nur beständig, wenn an dem Kohlenstoff, der die funktionelle NO-Gruppe trägt, kein Wasserstoff gebunden ist, also keiner der Reste R¹ bis R³ = H (Wasserstoff) ist. Andernfalls lagern sie sich in die tautomeren Oxime um.

Verbindungen mit einer NO-Gruppe an einem Kohlenstoff (C-Nitroso-Verbindungen) und solche, in denen diese Gruppe an ein Stickstoffatom gebunden ist (N-Nitroso-Verbindungen), wie Nitrosamine, Nitrosamide und Nitrosoharnstoffe, unterscheiden sich in ihren chemischen und toxikologischen Eigenschaften erheblich.

C-Nitrosoverbindungen kann man in aliphatische, z. B. 2-Methyl-2-nitroso-propan, und aromatische Nitrosoverbindungen, z. B. Nitrosobenzol, unterscheiden.

Darstellung

Aromatische Nitrosoverbindungen lassen sich durch milde Reduktion von Nitroverbindungen gewinnen. Elektronenreiche Aromaten lassen sich unter milden Bedingungen mit Natriumnitrit in Essigsäure in einer elektrophilen Substitutionsreaktion nitrosylieren. Das reaktive Agens ist dabei das NO-Kation.[1]

Aliphatische Nitrosoverbindungen bilden sich bei der Addition von Nitrosylhalogeniden wie Nitrosylchlorid an Alkene.

Sekundäre Amine reagieren mit Salpetriger Säure durch Austausch des Aminowasserstoffs gegen eine Nitrosogruppe unter Wasserbildung zum entsprechenden Amid, welches dann zu den Nitraminen zählt.[2]

Eigenschaften und Verwendung

Nitrosoverbindungen stehen in Lösung und in Substanz mit dimeren Strukturen im Gleichgewicht. Sie können als "Spin trap" zum Nachweis von freien Radikalen dienen.

Nachweis

Der qualitative Nachweis von Nitrosoverbindungen erfolgt mit der Tollensprobe. Durch Umsetzung mit Ammoniumchlorid und Zinkstaub in Ethanol werden die Nitrosoverbindungen unter Bildung von Hydroxylamin reduziert. Dieses reagiert mit Tollens-Reagenz zu elementarem Silber.

Siehe auch

Einzelnachweise

Ulrich Lüning: Organische Reaktionen, Spektrum Akademischer Verlag, 3. Auflage, 2010, S. 95, ISBN 978-3-8274-2478-5.
Ulrich Lüning: Organische Reaktionen, Spektrum Akademischer Verlag, 3. Auflage, 2010, S. 158, ISBN 978-3-8274-2478-5.

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[Lüning1-1] Ulrich Lüning: Organische Reaktionen, Spektrum Akademischer Verlag, 3. Auflage, 2010, S. 95, ISBN 978-3-8274-2478-5.

[Lüning2-2] Ulrich Lüning: Organische Reaktionen, Spektrum Akademischer Verlag, 3. Auflage, 2010, S. 158, ISBN 978-3-8274-2478-5.