Pfitzner-Moffatt-Oxidation

Die Pfitzner-Moffatt-Oxidation, oft auch einfach Moffat-Oxidation, ist eine milde Oxidationsmethode, die primäre und sekundäre Alkohole mit N,N′-Dicyclohexylcarbodiimid (DCC) und Dimethylsulfoxid (DMSO) in die jeweiligen Aldehyde oder Ketone umwandelt. Speziell hierbei ist, dass die Oxidation bei primären Alkoholen nach dem ersten Oxidationsschritt stehen bleibt und nicht zur Carbonsäure weiter verläuft, wie dies bei einer herkömmlichen Behandlung mit Oxidationsmitteln der Fall ist.[1][2]

Übersichtsschema der Pfitzner-Moffatt Reaktion

Vergleichbare Reaktionen s​ind die Swern-Oxidation (höhere Ausbeute m​it weniger Nebenprodukten), d​ie Dess-Martin-Oxidation, d​ie Julia-Oxidation o​der die Oxidation m​it Pyridiniumchlorochromat.

Publiziert wurden a​uch weiterführende Arbeiten.[3][4]

Reaktionsmechanismus

Im ersten Schritt w​ird das Dimethylsulfoxid (DMSO) m​it N,N′-Dicyclohexylcarbodiimid (DCC) aktiviert.

Aktivierung des DMSO

Das aktivierte DMSO w​ird nun v​on dem Alkohol nukleophil angegriffen. Durch Umlagerungen u​nd Abspaltung entsteht a​ls reaktive Zwischenstufe e​in mesomer stabilisiertes Alkoxysulfonium-Ylid. Eine β-Eliminierung m​it zyklischem Übergangszustand u​nter Abspaltung v​on Dimethylsulfid führt z​um Endprodukt.

Pfitzner-Moffatt Reaktionsmechanismus

Literatur
  • Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis, László Kürti & Barbara Czakó, 2005, Elsevier Academic Press

Einzelnachweise
  1. K. E. Pfitzner, J. G. Moffatt, A New and Selective Oxidation of Alcohols, J. Am. Chem. Soc., 85 (1963) S. 3027.
  2. J. G. Moffatt: Sulfoxide-Carbodiimide and Related Oxidations in: Oxidation Vol. 2, R. L. Augustine, D. J. Trecker, Herausgeber. (Dekker, New York, 1971) S. 1–64.
  3. T. T. Tidwell, Org. React. 1990, 39, 297–572 (Übersichtsartikel).
  4. T. V. Lee, Comp. Org. Syn. 1991, 7, 291–303 (Übersichtsartikel).
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