Osmium(IV)-oxid

Kristallstruktur
	_ Os4+ 0 _ O2−
Allgemeines
Name	Osmium(IV)-oxid
Andere Namen	Osmiumdioxid
Verhältnisformel	OsO2
Kurzbeschreibung	schwarzer Feststoff[1]; goldene Einkristalle[2];
Externe Identifikatoren/Datenbanken
PubChem	187574
ChemSpider	163069
Wikidata	Q2044728
Eigenschaften
Molare Masse	222,20 g·mol−1
Aggregatzustand	fest[1]
Dichte	11,4 g·cm−3[1]
Schmelzpunkt	650 °C (Zersetzung)[3]
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung [1] Achtung
H- und P-Sätze	H: 302
	P: 264‐270‐301+312‐330‐501 [1]
	Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

Osmium(IV)-oxid ist eine anorganische chemische Verbindung des Osmiums aus der Gruppe der Oxide.

Gewinnung und Darstellung

Osmium(IV)-oxid kann durch Reduktion von Osmiumtetroxid in einem Wasserstoff-Stickstoff-Gasstrom oder durch Reaktion von Kaliumhexachloroosmat K₂OsCl₆ mit Natriumcarbonat bei hohen Temperaturen gewonnen werden.[4]

Einkristalle des Oxides lassen sich durch eine CVT-Methode (Chemical Vapor Transport) herstellen. Hierfür wird zunächst elementares Osmium mit Natriumchlorat in einer abgeschmolzenen und evakuierten Ampulle in einer 2-Stufen-Umsetzung bei zunächst 300 °C und dann 650 °C zum polykristallinen Oxid umgesetzt. Die Ampulle mit dem Oxid wird dann in einen 2-Zonen-Ofen eingebracht, sodass je die Hälfte der Ampulle in einer der Zonen liegt. Während die eine Hälfte der Ampulle auf 960 °C aufgeheizt wird, wird die andere bei 900 °C gehalten. Nach 2 Tagen Reaktionszeit (bei anfänglich eingesetzten 0,15 g elementarem Osmium) lässt man die Ampulle abkühlen und erhält nach dem Öffnen etwa 2 mm große goldene Einkristalle der Zielverbindung.[2]

{\ce {3Os + 2NaClO3 -> 3OsO2 + 2NaCl}}

{\ce {OsO2 + O2 <=> OsO4_{(g)}}}

Eigenschaften

Osmium(IV)-oxid ist gekauft ein schwarzer Feststoff, der unlöslich in Wasser ist[1], während die frisch hergestellte Verbindung sowohl in poly- als auch einkristalliner Form eine goldene Farbe aufweist.[2] Es geht an Luft langsam in Osmiumtetroxid über und kann pyrophor mit Luftsauerstoff reagieren. Es besitzt eine Kristallstruktur vom Rutiltyp (a = 451 pm, c = 319 pm). Das Dihydrat ist ein tiefschwarzes Pulver, das wie das Anhydrat zur Osmiumtetroxid-Bildung an Luft neigt. In Salzsäure ist es löslich zu Dihydrogenhexachloroosmat H₂[OsCl₆].[4]

Einzelnachweise

Datenblatt Osmium(IV) oxide, Os 83% min bei AlfaAesar, abgerufen am 1. September 2013 (PDF) (JavaScript erforderlich).
D. B. Rogers et al.: Single crystals of transition-metal dioxides - B. Osmium dioxide. In: F. A. Cotton (Hrsg.): Inorganic Syntheses. Band 13. McGraw-Hill Book Company, Inc., 1972, ISBN 07-013208-9 (defekt), S. 135–145 (englisch).
Jean d’Ans, Ellen Lax, Roger Blachnik: Taschenbuch für Chemiker und Physiker. Springer DE, 1998, ISBN 3-642-58842-5, S. 646 f. (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).
Georg Brauer (Hrsg.) u. a.: Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie. 3., umgearbeitete Auflage. Band III, Ferdinand Enke, Stuttgart 1981, ISBN 3-432-87823-0, S. 1745.

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[Alfa-1] Datenblatt Osmium(IV) oxide, Os 83% min bei AlfaAesar, abgerufen am 1. September 2013 (PDF) (JavaScript erforderlich).

[IS13-2] D. B. Rogers et al.: Single crystals of transition-metal dioxides - B. Osmium dioxide. In: F. A. Cotton (Hrsg.): Inorganic Syntheses. Band 13. McGraw-Hill Book Company, Inc., 1972, ISBN 07-013208-9 (defekt), S. 135–145 (englisch).

[Jean_d’Ans,_Ellen_Lax,_Roger_Blachnik-3] Jean d’Ans, Ellen Lax, Roger Blachnik: Taschenbuch für Chemiker und Physiker. Springer DE, 1998, ISBN 3-642-58842-5, S. 646 f. (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).

[brauer-4] Georg Brauer (Hrsg.) u. a.: Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie. 3., umgearbeitete Auflage. Band III, Ferdinand Enke, Stuttgart 1981, ISBN 3-432-87823-0, S. 1745.