Knorr-Chinolin-Synthese

Die Knorr-Chinolin-Synthese, benannt nach dem deutschen Chemiker Ludwig Knorr, ist eine Namensreaktion aus dem Bereich der organischen Chemie und wurde 1886 erstmals beschrieben.[1] Die Knorr-Chinolin-Synthese ermöglicht die Darstellung von Chinolin aus Anilin und β-Ketoestern.

Übersichtsreaktion

Unter Abspaltung von Wasser und Alkohol (im Beispiel: Methanol) kann mittels Cyclisierung aus Anilin und einem β-Ketoester, 2-Hydroxychinolin hergestellt werden. Die Reaktion läuft säurekatalysiert und bei hohen Temperaturen ab:

Knorr-Chinolinsynthese Übersichtsreaktion V4

Die Knorr-Chinolin-Synthese ist ähnlich der Conrad-Limpach-Chinolinsynthese, mit der unter niedrigen Temperaturen 4-Hydroxychinolin hergestellt werden kann.[2]

Reaktionsmechanismus

Der nachfolgende Reaktionsmechanismus ist in der Literatur beschrieben:[3]

Knorr-Chinolinsynthese Mechanismus V3

Zunächst kommt es zu einem Angriff der Aminogruppe des Anilins (1) an den β-Ketoester 2. Durch Protonenumlagerung und anschließende Eliminierung von Methanol bildet sich das Anilid 3. Nach anschließender Protonierung, kommt es durch Elektronenverschiebung zum Ringschluss. Durch Wasserabspaltung, Deprotonierung und nachfolgende Tautomerie, wird schließlich das 2-Hydroxychinolin 4 gebildet.

Weiterführende Literatur

Charles R. Hauser und George A. Reynolds: Reactions of β-Keto Esters with Aromatic Amines. Syntheses of 2- and 4-Hydroxyquinoline Derivatives In: Journal of the American Chemical Society. Band 70, 1948, S. 2402–2404, doi:10.1021/ja01187a025.

Einzelnachweise

Ludwig Knorr: Synthetische Versuche mit dem Acetessigester. In: Justus Liebigs Annalen der Chemie. Band 236, 1886, S. 69–115, doi:10.1002/jlac.18862360105.
Helmut Krauch, Werner Kunz, Eberhard Nonnenmacher: Reaktionen der organischen Chemie. WILEY‐VCH, 2009, ISBN 9783527297139, doi:10.1002/jlac.18862360105, S. 400–401.
Zerong Wang: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. John Wiley & Sons, Hoboken 2010, ISBN 978-0-470-63885-9, Knorr Quinoline Synthesis, S. 1638–1641, doi:10.1002/9780470638859.conrr365.

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[1] Ludwig Knorr: Synthetische Versuche mit dem Acetessigester. In: Justus Liebigs Annalen der Chemie. Band 236, 1886, S. 69–115, doi:10.1002/jlac.18862360105.

[2] Helmut Krauch, Werner Kunz, Eberhard Nonnenmacher: Reaktionen der organischen Chemie. WILEY‐VCH, 2009, ISBN 9783527297139, doi:10.1002/jlac.18862360105, S. 400–401.

[wang-3] Zerong Wang: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. John Wiley & Sons, Hoboken 2010, ISBN 978-0-470-63885-9, Knorr Quinoline Synthesis, S. 1638–1641, doi:10.1002/9780470638859.conrr365.