Gabriel-Colman-Umlagerung

Die Gabriel-Colman-Umlagerung i​st eine Namensreaktion a​us der organischen Chemie. Die Umlagerungsreaktion w​urde 1900 v​on Siegmund Gabriel u​nd James Colman entdeckt u​nd nach diesen benannt.[1][2]

Übersicht der Gabriel-Colman-Umlagerung

Bei d​er Gabriel-Colman-Umlagerung w​ird ein Ester d​es Phthalimids o​der Saccharins mithilfe e​ines Alkoholats z​u einem substituierten Isochinolin umgelagert. Bei d​er Funktionellen Gruppe X k​ann es s​ich dementsprechend entweder u​m eine Carbonyl- o​der Sulfonylgruppe handeln.

Reaktionsmechanismus

Erster Reaktionsschritt i​st die nukleophile Addition e​iner starken Base (z. B. e​in Methanolat) a​n einem d​er Carbonylkohlenstoffatome d​es Phthalsäure-Derivats 1. Durch Ringöffnung entsteht d​as Anion 2, welches schnell z​um Carbanion 3 umlagert. Voraussetzung hierfür i​st ein enolisierbarer Wasserstoff a​m angrenzenden Kohlenstoffatom. Durch Cyclisierung d​es Carbanions u​nd anschließende Eliminierung d​es Methanolats entsteht d​as Produkt 4.[3][4]

Mechanismus der Gabriel-Colman-Umlagerung

Beim dargestellten Isochinolin-Derivat 4 liegen Tautomere vor:

Tautomere des Produktes der Gabriel-Colman-Umlagerung

Einzelnachweise
  1. Gabriel, S.; Colman, J.: Über die Einwirkung von Natriumalkylaten auf Phthalylglycinester und dessen Homologe Chem. Ber. 1900, 33, S. 980–995, DOI:10.1002/cber.190003301172.
  2. Gabriel, S.; Colman, J.: Über eine Umlagerung der Phtalimidoketone Chem. Ber. 1900, 33, S. 2630–2634, DOI:10.1002/cber.190003302209.
  3. Jie Jack Li: Name reactions, a collection of detailed reaction mechanism. 5. Edition. Springer 2014, S. 275, ISBN 978-3-319-03979-4.
  4. Hill, J. H. M.: Mechanism of the Gabriel-Colman Rearrangement J. Org. Chem. 1965, 30, S. 620–622, DOI:10.1021/jo01013a078 .
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