Johnson-Claisen-Umlagerung

Bei d​er Johnson-Claisen-Umlagerung handelt e​s sich u​m eine Namensreaktion i​n der Organischen Chemie, d​ie nach William Summer Johnson u​nd Ludwig Claisen benannt wurde. Johnson entdeckte 1970 d​iese Reaktion, d​er Doppelname m​it Claisen w​urde auf Grund d​es Mechanismus gewählt.[1] Mit dieser Umlagerung w​ird ein Ester synthetisiert.

Übersichtsreaktion

Bei dieser Umlagerung reagiert Orthoester m​it einem Allylalkohol über e​in Acetal z​u einem Ester.

Übersicht der Johnson-Claisen-Umlagerung

Mechanismus

Im ersten Schritt greift e​in Sauerstoffatom d​es Orthoesters e​in Proton an, woraufhin e​in Alkohol abgespalten wird. Ein Allylalkohol bindet s​ich an d​as Kohlenstoffatom d​es Kations. Im nächsten Schritt greift e​in Alkohol e​in Proton d​er Methyl-Gruppe an. Es bildet s​ich eine Doppelbindung u​nd ein weiterer Alkohol w​ird abgespalten. Durch Umlagerung v​on Elektronen entsteht a​us dem Ether e​in Ester.[2]

Mechanismus der Johnson-Claisen-Umlagerung

Einzelnachweise
  1. William Summer Johnson, Lucius Werthemann, William R. Bartlett, Timothy J. Brocksom, Tsung-Tee. Li, D. John Faulkner, Michael R. Petersen: Simple stereoselective version of the Claisen rearrangement leading to trans-trisubstituted olefinic bonds. Synthesis of squalene. In: Journal of the American Chemical Society. 92, 1970, S. 741, doi:10.1021/ja00706a074.
  2. L. Kürti, B. Czakó: Strategic Applications Of Named Reactions In Organic Synthesis. Elsevier Academic Press, USA 2005, S. 226.
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