Skattebøl-Umlagerung

Die Skattebøl-Umlagerung bezeichnet eine organisch-chemische Reaktion, die geminale Cyclopropan-Dihalogenide mittels einer Organolithium-Base in ein Allen überführt.[1] Die Umlagerungsreaktion ist nach ihrem Entdecker, dem norwegischen Chemiker Lars Skattebøl (* 1927), Professor emeritus an der Universität Oslo, benannt. Sie verläuft über ein Carben:

In der Skattebøl-Umlagerung wird intermediär ein Carben gebildet.

Diese Umlagerung ist finaler Teilschritt der Doering-LaFlamme-Allensynthese, in welcher zuerst der Cyclopropanring durch die Addition von Dibromcarben an Olefine synthetisiert wird.

Trägt der Cyclopropanring an 2-Position eine Vinylgruppe, wird ein Cyclopentadien gebildet, da das Carben im Übergangszustand durch die räumliche Nähe zu einer Doppelbindung stabilisiert wird.[2][3]

2-Vinylcyclopropane führen in der Skattebøl-Umlagerung zu Cyclopentadienen.

Ein derart stabilisiertes Carben wird in der englischsprachigen Fachliteratur auch foiled carbene – zu deutsch etwa gehemmtes Carben – genannt, da die Stabilisierung bekannte Reaktionswege der Carbene verhindert.

Einzelnachweise

Chemistry of gem-Dihalocyclopropanes. V.1 Formation of Tricyclo[4.1.0.04,6]heptane and Derivatives Lars Skattebøl J. Org. Chem.; 1966; 31(9); 2789–2794, doi:10.1021/jo01347a014.
Chemistry of gem-dihalocyclopropanes—VI A novel synthesis of cyclopentadienes and fulvenes L. Skattebøl Tetrahedron Volume 23, Issue 3, 1967, S. 1107–1117, doi:10.1016/0040-4020(67)85060-9.
Leo A. Paquette and Mark L. McLaughlin: Cyclopentadiene Annulation via the Skattebøl Rearrangement: (1R)-9,9-Dimethyltricyclo-[6.1.1.0^2,6]deca-2,5-diene Vorlage:Linktext-Check/Escaped In: Organic Syntheses. 68, 1990, S. 220, doi:10.15227/orgsyn.068.0220; Coll. Vol. 8, 1993, S. 223 (PDF).

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[1] Chemistry of gem-Dihalocyclopropanes. V.1 Formation of Tricyclo[4.1.0.04,6]heptane and Derivatives Lars Skattebøl J. Org. Chem.; 1966; 31(9); 2789–2794, doi:10.1021/jo01347a014.

[2] Chemistry of gem-dihalocyclopropanes—VI A novel synthesis of cyclopentadienes and fulvenes L. Skattebøl Tetrahedron Volume 23, Issue 3, 1967, S. 1107–1117, doi:10.1016/0040-4020(67)85060-9.

[3] Leo A. Paquette and Mark L. McLaughlin: Cyclopentadiene Annulation via the Skattebøl Rearrangement: (1R)-9,9-Dimethyltricyclo-[6.1.1.0^2,6]deca-2,5-diene Vorlage:Linktext-Check/Escaped In: Organic Syntheses. 68, 1990, S. 220, doi:10.15227/orgsyn.068.0220; Coll. Vol. 8, 1993, S. 223 (PDF).