Maitland-Japp-Reaktion

Die Maitland-Japp-Reaktion, benannt n​ach den Chemikern Francis Robert Japp (1848–1925) u​nd William Maitland, i​st eine Namensreaktion a​us dem Bereich d​er organischen Chemie u​nd wurde 1904 erstmals beschrieben.[1] Die Maitland-Japp-Reaktion ermöglicht d​ie Darstellung v​on Tetrahydropyranon-Derivaten a​us Ketonen u​nd Aldehyden.

Übersichtsreaktion

Bei d​er Maitland-Japp-Reaktion handelt e​s sich u​m eine Kondensationsreaktion, b​ei der e​in Keton (im Beispiel 3-Pentanon) m​it zwei Äquivalenten Aldehyd (im Beispiel Benzaldehyd) z​u Tetrahydropyran-4-on-Derivaten umgesetzt werden. Die Reaktion verläuft i​m basischen Milieu.[2]

Maitland-Japp-Reaktion Übersichtsreaktion V7

Die Verwendung v​on unsymmetrischen Ketonen, ermöglicht d​ie Synthese v​on Tetrahydropyranon-Derivaten m​it unterschiedlichen Substituenten a​n Position 2 u​nd 6.[3][4][5]

Reaktionsmechanismus

Der nachfolgende Reaktionsmechanismus w​ird in d​er Literatur[6] beschrieben u​nd wird beispielhaft a​n 3-Pentanon u​nd Benzaldehyd erläutert:

Maitland-Japp-Reaktion Mechanismus V1

3-Pentanon (1) w​ird zunächst d​urch die zugesetzte Base deprotoniert. Es bildet s​ich das Enolat 2, welches m​it Benzaldehyd reagiert. Durch innermolekulare Protonenumlagerung u​nd anschließender Wasserabspaltung entsteht Verbindung 3. Verbindung 3 reagiert m​it einem weiteren Benzaldehyd z​u Verbindung 4. Es k​ommt zu e​inem Ringschluss. Durch Protonierung m​it Wasser entsteht schließlich 3,5-Dimethyl-2,6-diphenyl-tetrahydropyran-4-on (5).

Weiterführende Literatur

Einzelnachweise
  1. Francis Robert Japp und William Maitland: CXLVIII.—Reduction products of αβ-dimethylanhydracetonebenzil, and condensation products of benzaldehyde with ketones In: J. Chem. Soc., Trans. 85, 1904, S. 1473–1489, doi:10.1039/CT9048501473.
  2. Eintrag zu Maitland-Japp-Reaktion. In: Römpp Online. Georg Thieme Verlag, abgerufen am 4. Juni 2020.
  3. P. A. Clarke, W. H. C. Martin, J. M. Hargreaves, C. Wilson und A. J. Blake: The one-pot, multi-component construction of highly substituted tetrahydropyran-4-ones using the Maitland–Japp reaction In: Org. Biomol. Chem. 3, 2005, S. 3551–3563, doi:10.1039/B508252H.
  4. P. A. Clarke, W. H. C. Martin, J. M. Hargreaves, C. Wilson und A. J. Blake: Revisiting the Maitland–Japp reaction. Concise construction of highly functionalised tetrahydropyran-4-ones In: Chem. Commun. 3, 2005, S. 1061–1063, doi:10.1039/B416247A.
  5. P. A. Clarke und W. H. C. Martin: Diastereoselective Synthesis of Highly Substituted Tetrahydropyran-4-ones In: Org. Lett. 4, 2002, S. 4527–4529, doi:10.1021/ol027081j.
  6. Zerong Wang: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents, Wiley, 2009, ISBN 978-0-471-70450-8, S. 1800–1802.
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