Borsche-Koelsch-Cinnolinsynthese

Die Borsche-Koelsch-Cinnolinsynthese i​st eine Namensreaktion i​n der organischen Chemie. Die Reaktion i​st nach i​hren Entdeckern, d​em deutschen Chemiker Walther Borsche (1877–1959)[1] u​nd US-amerikanischen Chemiker Charles Frederick Koelsch (1907–1999)[2], benannt u​nd dient d​er Synthese v​on 4-Hydroxycinnolin u​nd 4-Hydroxy-3-alkylcinnolin a​us ortho-Aminoarylketonen.[3]

Übersichtsreaktion

Ein ortho-Aminoarylketon 1 reagiert m​it Natriumnitrit u​nd Salzsäure u​nter Wasserabspaltung u​nd Cyclisierung z​u einem 4-Hydroxycinnolin 2. Alternativ k​ann Butylnitrit u​nd Schwefelsäure verwendet werden.

Borsche-Koehler-Synthese

Reaktionsmechanismus

Ein plausibler Ablauf d​er Reaktion i​st folgender.[3] Im ersten Schritt findet e​ine Diazotierung m​it dem a​us Natriumnitrit u​nd Salzsäure gebildeten Nitrosylkation statt. Das Enol-Tautomer 3 w​ird gebildet u​nd es k​ommt unter Protonenabspaltung z​ur Cyclisierung, wodurch d​as Keto-Tautomer d​es 4-Hydroxycinnolins 4 entsteht. Das Endprodukt 5 i​st das stabilere Enol-Tautomer.

Borsche-Koehler-Synthese Mechanismus

Einzelnachweise
  1. Walther Borsche, Alfred Herbert: Synthesen mit 5-Nitro-2-brom-acetophenon. In: Justus Liebigs Annalen der Chemie. Band 546, Nr. 3, 1941, S. 293–303, doi:10.1002/jlac.19415460306.
  2. C. F. Koelsch: An Indole Synthesis from a m-Carboxyphenylhydrazone. In: The Journal of Organic Chemistry. Band 08, Nr. 4, 1943, S. 295–299, doi:10.1021/jo01192a001.
  3. Zerong Wang (Hrsg.): Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. John Wiley & Sons, Hoboken, New Jersey 2010, ISBN 978-0-470-63885-9, Borsche-Koelsch Cinnoline Synthesis, S. 474–477, doi:10.1002/9780470638859.conrr104.
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