Barbier-Wieland-Abbau

Der Barbier-Wieland-Abbau ist eine Namensreaktion der organischen Chemie, welche 1912 von Heinrich Wieland (1877–1957) und 1913 von Philippe Antoine François Barbier (1848–1922) veröffentlicht wurde. Bei der Reaktion wird die Kohlenstoffkette einer aliphatischen Carbonsäure höherer Ordnung um ein Kohlenstoffatom verkürzt.[1]

Übersichtsreaktion

Der Abbau geschieht in mehreren Reaktionsschritten (Veresterung, Grignard-Reaktion, Eliminierungsreaktion, Oxidation).[1][2]

Übersichtsreaktion des Barbier-Wieland Abbaus

Reaktionsmechanismus

Im vorgeschlagenen Reaktionsmechanismus wird die Carbonsäure 1 zunächst verestert. Der entstandene Carbonsäureester 2 reagiert nun mit einer Grignard-Verbindung unter einer Grignard-Reaktion. Nachdem sich das Zwischenprodukt 3 gebildet hat, folgt die 2. Grignard-Reaktion. Es entsteht der Alkohol 4. Daraufhin folgt eine Acetylierung mit Essigsäureanhydrid (Ac₂O), woraufhin ein neuer Ester 5 gebildet wird. Nach Abspaltung der Essigsäure entsteht das Alken 6, welches durch oxidative Spaltung der C=C-Doppelbindung zur gewünschten Carbonsäure 7 abgebaut wird.[1]

Mechanismus des Barbier-Wieland-Abbaus

Modifikation

Der Abbau kann auch mit anderen Oxidationsreagenzien und Grignard-Verbindungen angewendet werden.[1]

Anwendung

In den 1930er- bis 1950er-Jahren wurde der Barbier-Wieland-Abbau zur strukturellen Aufklärung von Säuren verwendet.[3]

Siehe auch

Miescher-Abbau

Einzelnachweise

Wang, Zerong (Daniel Zerong): Comprehensive organic name reactions and reagents. John Wiley, Hoboken, N.J. 2009, ISBN 978-0-471-70450-8, S. 210–214.
Namboothiri, I. (Irishi): Organic syntheses based on name reactions : a practical guide to 750 transformations. 3rd ed Auflage. Elsevier, Amsterdam 2012, ISBN 978-0-08-096631-1, S. 30.
James A. Moore, Clarisse L. Habraken: Heterocyclic Studies. XV. 5-Methyl-4-phenylpyrazole-1-acetic Acid. An Oxidation Product of 2,3-Dihydro-5-methyl-6-phenyl-4H-1,2-diazepin-4-one^*,1. In: The Journal of Organic Chemistry. Band 30, Nr. 6, Juni 1965, S. 1889–1892, doi:10.1021/jo01017a040.

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[:0-1] Wang, Zerong (Daniel Zerong): Comprehensive organic name reactions and reagents. John Wiley, Hoboken, N.J. 2009, ISBN 978-0-471-70450-8, S. 210–214.

[2] Namboothiri, I. (Irishi): Organic syntheses based on name reactions : a practical guide to 750 transformations. 3rd ed Auflage. Elsevier, Amsterdam 2012, ISBN 978-0-08-096631-1, S. 30.

[3] James A. Moore, Clarisse L. Habraken: Heterocyclic Studies. XV. 5-Methyl-4-phenylpyrazole-1-acetic Acid. An Oxidation Product of 2,3-Dihydro-5-methyl-6-phenyl-4H-1,2-diazepin-4-one^*,1. In: The Journal of Organic Chemistry. Band 30, Nr. 6, Juni 1965, S. 1889–1892, doi:10.1021/jo01017a040.