Ter-Meer-Reaktion

Die Ter-Meer-Reaktion ist eine Namensreaktion in der organischen Chemie und dient der Überführung eines geminalen Nitrohalogenalkans in ein geminales Dinitroalkan. Die Reaktion ist nach ihrem Entdecker Edmund ter Meer (1852–1931) benannt.[1]

Mechanismus der Ter-Meer-Reaktion

Mechanistisch handelt es sich um eine aliphatische nukleophile Substitution des Halogenid-Ions (im Formelbeispiel Chlorid) durch ein Nitrit-Ion. Hierfür wird ein Reaktionsmechanismus vorgeschlagen, bei dem im ersten Schritt vom Nitroalkan 1 ein Proton abgespalten wird und das Carbanion 2 entsteht. Dieses Nitrocarbanion wird zu 3 reprotoniert und schließlich das Chlorid nukleophil durch Nitrit substituiert. Es resultiert das geminale Dinitroalkan 4.[2]

Werden Nitrohalogenalkane dagegen mit Kaliumhydroxid behandelt, entstehen in einer ähnlichen Reaktion ein Gemisch der beiden cis-trans-Isomere [(E)/(Z)-Isomere] des vicinalen Dinitroalkens:[3]

Einzelnachweise

Edmund ter Meer (1876): Ueber Dinitroverbindungen der Fettreihe. Justus Liebigs Annalen der Chemie 181 (1): 1–22. doi:10.1002/jlac.18761810102.
M. Frederick Hawthorne: aci-Nitroalkanes. I. The Mechanism of the ter Meer Reaction, J. Am. Chem. Soc.; 1956; 78(19), 4980–4984, doi:10.1021/ja01600a048.
D. E. Bisgrove, J. F. Brown, L. B. Clapp: 3,4-Dinitro-3-hexene In: Organic Syntheses. 37, 1957, S. 23, doi:10.15227/orgsyn.037.0023; Coll. Vol. 4, 1963, S. 372 (PDF).

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[1] Edmund ter Meer (1876): Ueber Dinitroverbindungen der Fettreihe. Justus Liebigs Annalen der Chemie 181 (1): 1–22. doi:10.1002/jlac.18761810102.

[2] M. Frederick Hawthorne: aci-Nitroalkanes. I. The Mechanism of the ter Meer Reaction, J. Am. Chem. Soc.; 1956; 78(19), 4980–4984, doi:10.1021/ja01600a048.

[3] D. E. Bisgrove, J. F. Brown, L. B. Clapp: 3,4-Dinitro-3-hexene In: Organic Syntheses. 37, 1957, S. 23, doi:10.15227/orgsyn.037.0023; Coll. Vol. 4, 1963, S. 372 (PDF).