Gilman-Speeter-Kondensation

Die Gilman-Speeter-Kondensation ist eine Namensreaktion aus dem Bereich der Organischen Chemie, die 1943 erstmals durch die US-amerikanischen Chemiker Henry Gilman (1893–1986) und Merrill E. Speeter publiziert wurde.[1] Sie ist eine effiziente Synthese eines β-Lactams aus einem Reformatsky-Reagenz und einem Imin.[2]

Übersicht

Das halogenidsubstituierte, in diesem Fall bromidsubstituierte, Reformatsky-Reagenz wird mit einem Imin, hier N-Methylmethanimin, zu einem β-Lactam, in diesem Fall 1-Methylazetidin-2-on, umgesetzt:

Gilmann Speeter Kondensation: Übersicht

Mit der Gilman-Speeter-Kondensation lassen sich durch den Einsatz entsprechender Imine auch 3-alkyl-4-alkenylsubstituierte β-Lactame synthetisieren.

Reaktionsmechanismus

Ein Vorschlag für den Reaktionsmechanismus:[3]

Gilmann-Speeter-Kondensation: Mechanismus

Aus dem α-Bromester 1 wird durch Addition eines Zinkatoms das (Reformatsky-Reagenz) 2 synthetisiert. Anschließend wird das Zinkorganyl 2 an die C=N-Doppelbindung des Imins addiert. Das Intermediat 3 cyclisiert zu dem Heterocyclus 4 der zu dem β-Lactam 5 weiterreagiert.[3] Dabei haben die Reste folgende Bedeutung: R¹ = Alkylrest; R² = H oder Alkylrest; R³ = Alkyl- oder Arylrest; R⁴ = H, Alkyl- oder Arylrest.

Einzelnachweise

Henry Gilman, Merrill Speeter: The Reformatsky Reaction with Benzalaniline. In: Journal of the American Chemical Society. Band 65, Nr. 11, 1943, S. 2255–2256, doi:10.1021/ja01251a503.
Plato A. Magriotis: Recent Progress in the Enantioselective Synthesis of β-Lactams: Development of the First Catalytic Approaches. In: Angewandte Chemie International Edition. Band 40, Nr. 23, 2001, S. 4377–4379, doi:10.1002/1521-3773(20011203)40:23<4377::AID-ANIE4377>3.0.CO;2-J.
Zerong Wang (Hrsg.): Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents, 3 Volume Set, John Wiley & Sons, Hoboken, New Jersey, 2009, ISBN 978-0-471-70450-8, S. 1235.

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[1] Henry Gilman, Merrill Speeter: The Reformatsky Reaction with Benzalaniline. In: Journal of the American Chemical Society. Band 65, Nr. 11, 1943, S. 2255–2256, doi:10.1021/ja01251a503.

[2] Plato A. Magriotis: Recent Progress in the Enantioselective Synthesis of β-Lactams: Development of the First Catalytic Approaches. In: Angewandte Chemie International Edition. Band 40, Nr. 23, 2001, S. 4377–4379, doi:10.1002/1521-3773(20011203)40:23<4377::AID-ANIE4377>3.0.CO;2-J.

[Wang_1235-3] Zerong Wang (Hrsg.): Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents, 3 Volume Set, John Wiley & Sons, Hoboken, New Jersey, 2009, ISBN 978-0-471-70450-8, S. 1235.