Wichterle-Reaktion

Die Wichterle-Reaktion ist eine Namensreaktion in der Organischen Chemie, welche 1948 erstmals von dem tschechischen Chemiker Otto Wichterle (1913–1998) vorgestellt und nach ihm benannt wurde.[1][2]

Übersichtsreaktion

Diese Reaktion ist eine Modifikation der Robinson-Anellierung, bei der 1,3-Dichlor-2-buten 2 als das Äquivalent zu Methylvinylketon verwendet wird, um während des Schrittes der Michael-Addition unerwünschte Kondensation und Polymerisation zu vermeiden. Analog wird 1,3-Dichlor-2-buten auch als Wichterle-Reagenz bezeichnet. Bei dieser Reaktion wird also das Cyclohexanon-Derivat 1 mittels 1,3-Dichlor-2-buten 2 zu dem dargestellten Produkt 3 anneliert.

Übersichtsreaktion der Wichterle-Reaktion

Reaktionsmechanismus

Es wird angenommen, dass das Cylohexanon-Derivat 1 zunächst durch die Behandlung mit Lithiumdiisopropylamid (LDA) zu einem Alkoholat 2 umgewandelt wird. Das substituierte γ-Chlorcrotyl 3 wird anschließend mit Schwefelsäure behandelt um das Chlor zu entfernen. Um dann die Anellierung einzuleiten wird weiteres LDA hinzugefügt 4. Das Lithium 5 kann im Anschluss durch die Zugabe von Wasser entfernt werden und es geht als Lithiumhydroxid (LiOH) ab. Die verbliebene Hydroxy-Gruppe verbindet sich mit einem Wasserstoff-Atom 6, wodurch es als Wasser abgehen kann und das gewünschte Produkt 7 entsteht.

Wichterle-Reaktion Reaktionsmechanismus

Anwendung

Diese Reaktion findet breite Anwendung bei der Herstellung von kondensierten cyclischen Verbindungen.

Einzelnachweise

Zerong Wang: Wichterle Reaction. In: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, NJ, USA 2010, ISBN 978-0-470-63885-9, doi:10.1002/9780470638859.conrr669 (wiley.com [abgerufen am 7. März 2019]).
Miloš Hudlický: The Wichterle Reaction. In: Collection of Czechoslovak Chemical Communications. Band 58, Nr. 10, 1993, S. 2229–2244, doi:10.1135/cccc19932229 (cas.cz [abgerufen am 7. März 2019]).

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[1] Zerong Wang: Wichterle Reaction. In: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, NJ, USA 2010, ISBN 978-0-470-63885-9, doi:10.1002/9780470638859.conrr669 (wiley.com [abgerufen am 7. März 2019]).

[2] Miloš Hudlický: The Wichterle Reaction. In: Collection of Czechoslovak Chemical Communications. Band 58, Nr. 10, 1993, S. 2229–2244, doi:10.1135/cccc19932229 (cas.cz [abgerufen am 7. März 2019]).