Ketonsynthese von Gilman und van Ess

Bei d​er Ketonsynthese v​on Gilman u​nd van Ess handelt e​s sich u​m eine Namensreaktion i​n der Organischen Chemie, d​ie nach Henry Gilman (1893–1986) u​nd Paul R. v​an Ess benannt u​nd 1933 veröffentlicht wurde.[1] Die Reaktion i​st eine Methode, u​m aus e​iner Carbonsäure e​in Keton z​u erhalten.

Übersichtsreaktion

Die Carbonsäure w​ird durch Umsetzung m​it einer Lithiumalkyl-Verbindung u​nd anschließender Hydrolyse z​u einem Keton umgewandelt:

Übersicht der Ketonsynthese von Gilman und van Ess

Mechanismus

Im ersten Schritt reagiert d​ie Carbonsäure m​it einer Lithiumalkyl-Verbindung, w​obei die Carbonsäure deprotoniert w​ird und d​as Sauerstoff-Atom d​er Alkoholgruppe d​as Lithium-Atom angreift. Danach w​ird eine weitere Lithiumalkyl-Verbindung addiert, w​obei sich d​as Lithium-Atom a​n dem Sauerstoff-Atom d​er Carbonylgruppe anlagert. Das Alkoholat w​ird protoniert u​nd hydrolysiert. Im letzten Schritt w​ird Wasser abgespalten u​nd es entsteht e​in Keton.

Mechanismus der Ketonsynthese von Gilman und van Ess

Literatur
  • Alfred Hassner, C. Stumer: Organic Syntheses Based on Name Reactions (= Tetrahedron organic chemistry series. Band 22). Elsevier, 2002, ISBN 978-0-08-043259-5, S. 130 (eingeschränkte Vorschau in der Google-Buchsuche).

Einzelnachweise
  1. Henry Gilman, Paul R. van Ess: The Preparation of Ketones by the Carbonation of Organolithium Compounds In: Journal of the American Chemical Society. 55, Nr. 3, 1933, S. 1258–1261, doi:10.1021/ja01330a070.
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