Fleming-Tamao-Oxidation

Die Fleming-Tamao-Oxidation, oder auch bekannt als Tamao-Oxidation, Tamao-Kumada-Oxidation oder Tamao-Fleming-Oxidation ist eine Namensreaktion der organischen Chemie. Sie wurde 1983 von dem japanischen Chemiker Kohei Tamao (* 1942) und dem britischen Chemiker Ian Fleming (* 1935) entdeckt. Die Reaktion erlaubt die Synthese von primären Alkoholen oder sekundären Alkoholen.[1][2]

Übersichtsreaktion

Die Oxidationsreaktion führt zu einer Umwandlung von einer organischen Siliciumverbindung zu einem Alkohol. Hierfür wird Wasserstoffperoxid und Kaliumfluorid benötigt.[3]

R ist ein organischer Rest z. B. ein Alkylrest.

Reaktionsmechanismus

Der nachfolgende Reaktionsmechanismus stammt aus dem Buch „Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents“ und ist nur ein möglicher Reaktionsmechanismus:[4][3][5]

Die metallorganische Verbindung 1 reagiert mit dem Fluorid unter Abspaltung eines Isopropanolats zu 2. Das Organometall 2 verbindet sich mit einem Dioxidanid, unter Abspaltung eines weiteren Isopropanolats, zu 3. Das abgespaltene Isopropanolat greift das Silicium von 3 an. Unter Verschiebung einer Hydroxygruppe, wird der organischen Rest RCH₂ abgespalten, so entsteht der Alkohol 4.

Das Dioxidanid, welches im zweiten Schritt benötigt wird, lässt sich herstellen durch die Reaktion von Isopropanolat mit Wasserstoffperoxid:

Einzelnachweise

László Kürti, Barbara Czakó: Strategic Applications of named reactions in organic synthesis. Background and detailed mechanisms. 250 named reactions. Elsevier – Academic Press, Amsterdam u. a. 2005, ISBN 0-12-369483-3, S. 174.
Zerong Wang: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. Band 1. John Wiley & Sons, Hoboken NJ 2009, ISBN 978-0-471-70450-8, S. 1103.
Zerong Wang: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. Band 1. John Wiley & Sons, Hoboken NJ 2009, ISBN 978-0-471-70450-8, S. 1104.
László Kürti, Barbara Czakó: Strategic Applications of named reactions in organic synthesis. Background and detailed mechanisms. 250 named reactions. Elsevier – Academic Press, Amsterdam u. a. 2005, ISBN 0-12-369483-3, S. 174, 175.
Kohei Tamao, Neyoshi Ishida, Tatsu Tanaka, Makoto Kumada: Silafunctional compounds in organic synthesis. Part 20. Hydrogen peroxide oxidation of the silicon-carbon bond in organoalkoxysilanes. In: Organometallics. Band 2, Nr. 11, 1983, S. 1694–1696, doi:10.1021/om50005a041.

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[Kuerti_und_Czako390-1] László Kürti, Barbara Czakó: Strategic Applications of named reactions in organic synthesis. Background and detailed mechanisms. 250 named reactions. Elsevier – Academic Press, Amsterdam u. a. 2005, ISBN 0-12-369483-3, S. 174.

[Wang_1103-2] Zerong Wang: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. Band 1. John Wiley & Sons, Hoboken NJ 2009, ISBN 978-0-471-70450-8, S. 1103.

[Wang_1104-3] Zerong Wang: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. Band 1. John Wiley & Sons, Hoboken NJ 2009, ISBN 978-0-471-70450-8, S. 1104.

[Kuerti_und_Czako-4] László Kürti, Barbara Czakó: Strategic Applications of named reactions in organic synthesis. Background and detailed mechanisms. 250 named reactions. Elsevier – Academic Press, Amsterdam u. a. 2005, ISBN 0-12-369483-3, S. 174, 175.

[Tamao_and_co.-5] Kohei Tamao, Neyoshi Ishida, Tatsu Tanaka, Makoto Kumada: Silafunctional compounds in organic synthesis. Part 20. Hydrogen peroxide oxidation of the silicon-carbon bond in organoalkoxysilanes. In: Organometallics. Band 2, Nr. 11, 1983, S. 1694–1696, doi:10.1021/om50005a041.