Sulfinsäureamide

Sulfinsäureamide oder Sulfinamide sind eine Stoffgruppe organisch-chemischer Schwefelverbindungen, die sich als Amide von Sulfinsäuren beschreiben lassen. Sie enthalten eine Sulfinamidgruppe, die exakter als Sulfinsäureamidgruppe bezeichnet wird. Ihre allgemeine Strukturformel lautet R–S(O)–NH₂. Die Wasserstoffatome am Stickstoff können durch organische Reste ersetzt sein.[1]

Sulfinsäureamide sind polare Feststoffe, ihr einfachster Vertreter ist Methansulfinsäureamid.

Da am Schwefel zusätzlich zu den drei Substituenten ein freies Elektronenpaar vorliegt, sind die Verbindungen chiral[2] und lassen sich in Enantiomere spalten. Diese können synthetisch als chirale Ammoniakäquivalente oder chirale Hilfsstoffe eingesetzt werden.

Synthese

Sulfinamide lassen sich durch die Reaktion von Sulfinylchloriden mit primären oder sekundären Aminen darstellen.[1]

Sie entstehen auch durch Addition von Grignard-Reagenzien an Sulfinylamine und anschließende saure Aufarbeitung.

RMgX + R'N=S=O → RS(O)(NR'MgX)

RS(O)(NR'MgX) + H₂O → RS(O)(NR'H) + "MgX(OH)"

Ein weiterer Weg ist die Oxidation von Sulfenylphthalimiden zu Sulfinylphthalimiden.

Beispiele

Gängige Sulfinamide sind 1,1-Dimethyl-ethansulfinamid (Ellman-Sulfinamid), p-Toluolsulfinamid (Davis-Sulfinamid) und 2,4,6-Trimethylbenzolsulfinamid.[3][4][5]

Sulfinamide entstehen in der Natur durch die Addition von Nitroxyl (HNO) an Thiole.[6]

Siehe auch

Sulfonsäureamide

Einzelnachweise

Uri Zoller: Syntheses of sulfinic acids. In: Sulphinic Acids, Esters and Derivatives (1990). John Wiley & Sons, Inc., Chichester, UK 1990, ISBN 978-0-470-77227-0, S. 185–215, doi:10.1002/9780470772270.ch7 (wiley.com [abgerufen am 17. Februar 2022]).
Elżbieta Wojaczyńska, Jacek Wojaczyński: Modern Stereoselective Synthesis of Chiral Sulfinyl Compounds. In: Chemical Reviews. Band 120, Nr. 10, 27. Mai 2020, ISSN 0009-2665, S. 4578–4611, doi:10.1021/acs.chemrev.0c00002, PMID 32347719, PMC 7588045 (freier Volltext) – (acs.org [abgerufen am 17. Februar 2022]).
Fanelli, D. L.; Szewczyk, J. M.; Zhang, Y.; Reddy, G. V.; Burns, D. M.; Davis, F. A.: SULFINIMINES (THIOOXIMINE S-OXIDES): ASYMMETRIC SYNTHESIS OF METHYL (R)-(+)-β-PHENYLALANATE FROM (S)-(+)-N-(BENZYLIDENE)-p-TOLUENESULFINAMIDE". Organic Syntheses. 77 (2000) S. 50.; Collective Volume, Bd. 10, S. 47
Ruano, J. L.; Alemán, J.; Parra, A.; Cid, M. B. (2007). PREPARATION OF N-p-TOLYLSULFONYL-(E)-1-PHENYLETHYLIDENEIMINE. Organic Syntheses. 84 (2007), S. 129
Ramachandar, T.; Wu, Y.; Zhang, J.; Franklin A. Davis (2006). (S)-(+)-2,4,6-TRIMETHYLBENZENESULFINAMIDE. Organic Syntheses. 83 (2006), S. 131.
Gizem Keceli, John P. Toscano: Reactivity of C-Terminal Cysteines with HNO. In: Biochemistry. Band 53, Nr. 22, 10. Juni 2014, ISSN 0006-2960, S. 3689–3698, doi:10.1021/bi500360x (acs.org [abgerufen am 17. Februar 2022]).

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[:0-1] Uri Zoller: Syntheses of sulfinic acids. In: Sulphinic Acids, Esters and Derivatives (1990). John Wiley & Sons, Inc., Chichester, UK 1990, ISBN 978-0-470-77227-0, S. 185–215, doi:10.1002/9780470772270.ch7 (wiley.com [abgerufen am 17. Februar 2022]).

[2] Elżbieta Wojaczyńska, Jacek Wojaczyński: Modern Stereoselective Synthesis of Chiral Sulfinyl Compounds. In: Chemical Reviews. Band 120, Nr. 10, 27. Mai 2020, ISSN 0009-2665, S. 4578–4611, doi:10.1021/acs.chemrev.0c00002, PMID 32347719, PMC 7588045 (freier Volltext) – (acs.org [abgerufen am 17. Februar 2022]).

[3] Fanelli, D. L.; Szewczyk, J. M.; Zhang, Y.; Reddy, G. V.; Burns, D. M.; Davis, F. A.: SULFINIMINES (THIOOXIMINE S-OXIDES): ASYMMETRIC SYNTHESIS OF METHYL (R)-(+)-β-PHENYLALANATE FROM (S)-(+)-N-(BENZYLIDENE)-p-TOLUENESULFINAMIDE". Organic Syntheses. 77 (2000) S. 50.; Collective Volume, Bd. 10, S. 47

[4] Ruano, J. L.; Alemán, J.; Parra, A.; Cid, M. B. (2007). PREPARATION OF N-p-TOLYLSULFONYL-(E)-1-PHENYLETHYLIDENEIMINE. Organic Syntheses. 84 (2007), S. 129

[5] Ramachandar, T.; Wu, Y.; Zhang, J.; Franklin A. Davis (2006). (S)-(+)-2,4,6-TRIMETHYLBENZENESULFINAMIDE. Organic Syntheses. 83 (2006), S. 131.

[6] Gizem Keceli, John P. Toscano: Reactivity of C-Terminal Cysteines with HNO. In: Biochemistry. Band 53, Nr. 22, 10. Juni 2014, ISSN 0006-2960, S. 3689–3698, doi:10.1021/bi500360x (acs.org [abgerufen am 17. Februar 2022]).