Plancher-Umlagerung

Die Plancher-Umlagerung – auch Ciamician-Plancher-Umlagerung – ist eine Namensreaktion aus dem Bereich der Organischen Chemie, die 1896 durch den Chemiker Giuseppe Plancher und Giacomo Luigi Ciamician publiziert wurde.[1] Die Plancher-Umlagerung beschreibt die thermische Umlagerung einer Alkyl- oder Arylgruppe eines disubstituierten Indolin-3-ols. Dadurch wird das thermodynamisch stabilere Indol gebildet.[2][3]

Übersicht

Das an Position 2 durch Alkyl- bzw. Arylgruppen disubstituierte Indolin-3-ol wird durch Umlagerung einer der Alkyl-/Arylgruppen (blau) von Position 2 zu Position 3 unter Wasserabspaltung zu einem Indol umgesetzt:[4]

R¹, R² = Alkyl-, Arylrest[4]

Die Reaktion läuft jedoch nur unter saurer Katalyse und Wärmezufuhr ab.[4]

Reaktionsmechanismus

Die nachfolgende Darstellung beschreibt einen Vorschlag für den Reaktionsmechanismus am Beispiel von 2,2-Dimethylindolin-3-ol:[4]

Plancher rearrangement mechanism

Zuerst wird die Hydroxygruppe des 2,2-Dimethylindolin-3-ols (1) protoniert und das (2,2-Dimethylindolin-3-yl)oxoniumion (2) entsteht. Anschließend wird die Oxoniumgruppe als Wassermolekül abgespalten und die Methylgruppe (blau) von der Position 2 an die Position 3 umgelagert. So entsteht das 2,3-Dimethylindoliumion (3). Abschließend wird an Position 3 ein Proton abgespalten und so das 2,3-Dimethylindol (4) gebildet.[4]

Einzelnachweise

G. Ciamician, G. Plancher, Ber., 1896, Vol. 29, S. 2475.
B. Witkop, J. B. Patrick, J. Am. Chem. Soc., 1951, Vol. 73, S. 1558.
D. J. Halett, U. Gerhard, S. C. Goodacre, L. Hitzel, T. J. Sparey, S. Thomas, M. Roley, R. G. Ball, J. Org. Chem., 2000, Vol. 65, S. 4984.
Z. Wang (Hrsg.): Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents, 3 Volume Set, John Wiley & Sons, Hoboken, New Jersey, 2009, ISBN 978-0-471-70450-8, S. 2248–2249.

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[1] G. Ciamician, G. Plancher, Ber., 1896, Vol. 29, S. 2475.

[2] B. Witkop, J. B. Patrick, J. Am. Chem. Soc., 1951, Vol. 73, S. 1558.

[3] D. J. Halett, U. Gerhard, S. C. Goodacre, L. Hitzel, T. J. Sparey, S. Thomas, M. Roley, R. G. Ball, J. Org. Chem., 2000, Vol. 65, S. 4984.

[Wang_2248-4] Z. Wang (Hrsg.): Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents, 3 Volume Set, John Wiley & Sons, Hoboken, New Jersey, 2009, ISBN 978-0-471-70450-8, S. 2248–2249.