Fischersche Indolsynthese

Die Fischersche Indolsynthese (auch Fischer-Indol-Synthese) i​st eine Namensreaktion d​er Organischen Chemie, d​ie zuerst 1883 v​on Emil Fischer beschrieben wurde.[1] Die Synthese d​ient zur Herstellung v​on Indolen. Dies geschieht d​urch das Erhitzen v​on Hydrazinen u​nd Ketonen (oder Aldehyden) i​n Gegenwart e​ines sauren Katalysators:

Übersicht der Fischer-Indol-Synthese

Reaktionsmechanismus

Der Mechanismus, d​er zuerst v​on G. M. Robinson u​nd R. Robinson beschrieben wurde, besteht a​us mehreren Schritten. Im ersten Schritt reagiert Phenylhydrazin 1 m​it einem Keton (bzw. Aldehyd). Dabei bildet s​ich das Phenylhydrazon 6 u​nter Wasserabspaltung. 6 u​nd das Enamin 7 stehen i​n einem tautomeren Gleichgewicht. Es f​olgt darauf e​ine [3,3]-sigmatrope Umlagerung. Dieses bewirkt d​ie Knüpfung e​iner C-C-Bindung u​nter Bildung d​er chinoiden Verbindung 8. Dann f​olgt die Rearomatisierung, w​obei ein aromatisches Amin 9 entsteht. Nach e​inem internen, nucleophilen Angriff bildet s​ich ein Aminal 10. Nach d​er säurekatalytischen Abspaltung v​on Ammoniak u​nd einer Deprotonierung, entsteht d​ann das gewünschte Indol 13.[2]

Mechanismus der Fischer-Indol-Synthese

Literatur
  • Emil Fischer, Friedrich Jourdan: Ueber die Hydrazine der Brenztraubensäure. In: Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. Band 16, Nr. 2, Juli 1883, S. 2241–2245, doi:10.1002/cber.188301602141 (Digitalisat auf Gallica).
  • Gertrude Maud Robinson, Robert Robinson: A new synthesis of tetraphenylpyrrole. In: Journal of the Chemical Society, Transactions. Band 113, 1918, S. 639–645, doi:10.1039/CT9181300639.
  • Theophil Eicher, Siegfried Hauptmann: The Chemistry of Heterocycles. 2nd, Wiley-VCH, Weinheim 2005, S. 106.

Einzelnachweise
  1. László Kürti, Barbara Czakó: Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis; Elsevier Academic Press, Burlington-San Diego-London 2005, 1. Edition; ISBN 0-12-369483-3.
  2. J. Clayden, N. Greeves, S. Warren, P. Wothers: Organic Chemistry. Oxford University Press, 2001.
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