Boulton-Katritzky-Umlagerung

Die Boulton-Katritzky-Umlagerung wurde erstmals von ihren Namensgebern A. John Boulton und Alan Katritzky im Jahre 1962 veröffentlicht.[1] Bei der Reaktion handelt es sich um eine cyclische Umlagerung von Heterocyclen im sauren oder basischen Milieu bzw. unter Lichteinwirkung.[2]

Übersichtsreaktion

Die Übersichtsreaktion wird in Literatur[3] beschrieben:

Boulton-K Übersichtsreaktion V4-

Reaktionsmechanismus

Beim Reaktionsmechanismus handelt es sich um eine [1,9]-sigmatrope Umlagerung,[4] eine spezielle Form der pericyclischen Reaktion. Die mechanistischen Details werden in der Literatur[5] beschrieben:

Mechanismus der Boulton Katritzky Umlagerung

Praktische Anwendung

Die Boulton-Katritzky-Umlagerung ist ein Schlüsselschritt in der Synthese komplexer substituierter Heterocyclen. Aus Methyl-3-aminocrotonat und 4,5-Dichlor-1,2,3-dithiazoliumchlorid wird beispielsweise Methyl-5-cyano-methylisothiazol-4-carboxylat hergestellt.[5]

Erstes Beispiel zur Boulton Katritzky Umlagerung

Einzelnachweise

A. John Boulton, Alan Katritzky: A New Heterocyclic Rearrangement. In: Proceedings of the Chemical Society 1962, S. 257, doi:10.1039/PS9620000237.
Barbara Cosimelli, Vincenzo Frenna, Susanna Guernelli, Camilla Zaira Lanza, Gabriella Macaluso, Giovanni Petrillo, Domenico Spinelli: The First Kinetic Evidence for Acid Catalysis in a Monocyclic Rearrangement of Heterocycles: Conversion of the Z-Phenylhydrazone of 5-Amino-3-benzoyl-1,2,4-oxadiazole into N,5-Diphenyl-2H-1,2,3-triazol-4-ylurea. In: The Journal of Organic Chemistry. 67, 2002, S. 8010–8018, doi:10.1021/jo026039z.
Frank Eckert, Guntram Rauhut: A Computational Study on the Reaction Mechanism of the Boulton−Katritzky Rearrangement. In: J. Am. Chem. Soc. 120 (51), 1998, S. 13478–13484, doi:10.1021/ja981720x.
K. P. Parry, C. W. Rees: A thermally degenerate [1,9] sigmatropic shift. In: J. Chem. Soc. D., 1971, S. 833, doi:10.1039/C29710000833.
Zerong Wang: Comprehensive organic name reactions and reagents Volume 1. John Wiley, Hoboken (N.J.) 2009, ISBN 978-0-470-28662-3, S. 482–483.

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[1] A. John Boulton, Alan Katritzky: A New Heterocyclic Rearrangement. In: Proceedings of the Chemical Society 1962, S. 257, doi:10.1039/PS9620000237.

[2] Barbara Cosimelli, Vincenzo Frenna, Susanna Guernelli, Camilla Zaira Lanza, Gabriella Macaluso, Giovanni Petrillo, Domenico Spinelli: The First Kinetic Evidence for Acid Catalysis in a Monocyclic Rearrangement of Heterocycles: Conversion of the Z-Phenylhydrazone of 5-Amino-3-benzoyl-1,2,4-oxadiazole into N,5-Diphenyl-2H-1,2,3-triazol-4-ylurea. In: The Journal of Organic Chemistry. 67, 2002, S. 8010–8018, doi:10.1021/jo026039z.

[3] Frank Eckert, Guntram Rauhut: A Computational Study on the Reaction Mechanism of the Boulton−Katritzky Rearrangement. In: J. Am. Chem. Soc. 120 (51), 1998, S. 13478–13484, doi:10.1021/ja981720x.

[4] K. P. Parry, C. W. Rees: A thermally degenerate [1,9] sigmatropic shift. In: J. Chem. Soc. D., 1971, S. 833, doi:10.1039/C29710000833.

[:Wang-5] Zerong Wang: Comprehensive organic name reactions and reagents Volume 1. John Wiley, Hoboken (N.J.) 2009, ISBN 978-0-470-28662-3, S. 482–483.