Bardhan-Sengupta-Synthese

Die Bardhan-Sengupta-Synthese ist eine Namensreaktion aus dem Bereich der Organischen Chemie. Die Reaktion wurden nach dem Chemikern Jogendra Chandra Bardhan[1] (1896–1964) aus dem heutigen Bangladesch und seinem damaligen Doktoranden Suresh Chandra Sengupta.[2] benannt und ermöglicht die Synthese von Phenanthren aus einem Alkohol.

Übersichtsreaktion

Die Phenanthren-Synthese läuft dabei nach folgendem Schema ab:

Bardhan-Sengupta Übersichtsreaktion

Mit Phosphorpentoxid kann aus einem Alkohol, via Cyclisierung und anschließender Dehydrierung mittels Selen, das voll aromatisierte Phenanthren hergestellt werden.[3][4]

Reaktionsmechanismus

Der nachfolgend präsentierte Reaktionsmechanismus wird in der Literatur[5] beschrieben, ist wissenschaftlich aber noch nicht vollständig belegt:

Vorgeschlagener Reaktionsmechanismus Bardhan-Sengupta-Synthese

Durch Protonierung (z. B. mit Phosphorsäure), oder durch Phosphorylierung mit Phosphorpentoxid des Alkohols (1), entsteht unter abspaltung von Wasser das Carbokation (2). Mittels elektrophiler aromatischer Substitution kommt es zum Ringschluss (3) und damit verbunden zu einer Deprotonierung (4). Durch Zugabe von Selen bei hohen Temperaturen kommt es schließlich zur mehrfachen Dehydrierung, wodurch das voll aromatisierte Phenanthren (5) entsteht.[5]

Aufgrund der toxischen Wirkung von Selen, werden heute andere Stoffe zur Dehydrierung von Verbindung 4 eingesetzt. Mögliche Beispiele sind Platin, Palladium, Nickel oder Schwefel.[5]

Einzelnachweise

R.N. Chakravarti: Jogendra Chandra Bardhan, Indian National Science Academy, abgerufen am: 6. März 2018.
S. Chakraborty und C. Saha: A Tribute to Bardhan and Sengupta. In: Resonance. 20, 2015, S. 628–642, doi:10.1007/s12045-015-0221-4.
Jogendra C. Bardhan und Suresh C. Sengupta: Resin acids. Part I. Synthesis of phenanthrene hydrocarbons derived from d-pimaric acid, and a new route to phenanthrene . In: Journal of the Chemical Society. 1932, S. 2520–2526, doi: 10.1039/JR9320002520.
Alfred Hassner und Irishi Namboothiri: Organic Syntheses Based on Name Reaction, Elsevier, 2012, ISBN 978-0-08-096630-4, S. 30.
Jie Jack Li: Name Reactions for Carbocyclic Ring Formations, Wiley, 2010, ISBN 978-0-47-008506-6, doi:10.1002/9780470872215 S. 198–208.

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[1] R.N. Chakravarti: Jogendra Chandra Bardhan, Indian National Science Academy, abgerufen am: 6. März 2018.

[2] S. Chakraborty und C. Saha: A Tribute to Bardhan and Sengupta. In: Resonance. 20, 2015, S. 628–642, doi:10.1007/s12045-015-0221-4.

[3] Jogendra C. Bardhan und Suresh C. Sengupta: Resin acids. Part I. Synthesis of phenanthrene hydrocarbons derived from d-pimaric acid, and a new route to phenanthrene . In: Journal of the Chemical Society. 1932, S. 2520–2526, doi: 10.1039/JR9320002520.

[4] Alfred Hassner und Irishi Namboothiri: Organic Syntheses Based on Name Reaction, Elsevier, 2012, ISBN 978-0-08-096630-4, S. 30.

[Jie-5] Jie Jack Li: Name Reactions for Carbocyclic Ring Formations, Wiley, 2010, ISBN 978-0-47-008506-6, doi:10.1002/9780470872215 S. 198–208.