Rowe-Umlagerung

Die Rowe-Umlagerung, benannt nach dem englischen Chemiker Frederick Maurice Rowe[1], ist eine Namensreaktion aus dem Bereich der organischen Chemie und wurde 1926 erstmals beschrieben.[2] Die Rowe-Umlagerung bietet die Möglichkeit Pseudo-phthalazinone (auch Phthalazin-1-one genannt) in Phthalazinone (auch Phthalazin-4-one genannt) umzuwandeln.[3]

Übersichtsreaktion

Pseudo-phthalazinone können über eine säurekatalysierte Reaktion unter Wärmeeinwirkung zu Phthalazinone umgelagert werden:

Rowe-Umlagerung Übersichtsreaktion V2

Reaktionsmechanismus

Es wird davon ausgegangen, dass die Arylgruppe samt Stickstoffatom umgelagert wird.[4] Die Substituenten an der Arylgruppe beeinflussen dabei die Geschwindigkeit der Reaktion. Eine elektronenziehende Gruppe (z. B. Nitrogruppe) begünstigt die Reaktion, wohingegen eine elektronenschiebende Gruppe (z. B. Methylgruppe) die Reaktion verzögert.[3] Der nachfolgende Mechanismus wird in der Literatur[4] beschrieben:

Rowe-Umlagerung Mechanismus V3

Einzelnachweise

E. H. Rodd: Obituary notice: Frederick Maurice Rowe, 1891–1946 In: J. Chem. Soc. 1948, S. 2323–2330, doi:10.1039/JR9480002323.
Frederick Maurice Rowe, Esther Levin, Alan Chamley Burns, John Stanley Herbert Davies und Wolfe Tepper: XCVI.—A new reaction of certain diazosulphonates derived from β-naphthol-1-sulphonic acid. Part I. Preparation of phthalazine, phthalazone, and phthalimidine derivatives from 4′-nitrobenzene-2-naphthol-1-diazosulphonate In: J. Chem. Soc. 129, 1926, S. 690–706, doi:10.1039/JR9262900690.
Wyman. R. Vaughan: The Chemistry of the Phthalazines. In: Chem. Rev. 43, 1948, S. 447–508, doi:10.1021/cr60136a003.
Zerong Wang: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents, Wiley, 2009, ISBN 978-0-471-70450-8, S. 2439–2441.

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[1] E. H. Rodd: Obituary notice: Frederick Maurice Rowe, 1891–1946 In: J. Chem. Soc. 1948, S. 2323–2330, doi:10.1039/JR9480002323.

[2] Frederick Maurice Rowe, Esther Levin, Alan Chamley Burns, John Stanley Herbert Davies und Wolfe Tepper: XCVI.—A new reaction of certain diazosulphonates derived from β-naphthol-1-sulphonic acid. Part I. Preparation of phthalazine, phthalazone, and phthalimidine derivatives from 4′-nitrobenzene-2-naphthol-1-diazosulphonate In: J. Chem. Soc. 129, 1926, S. 690–706, doi:10.1039/JR9262900690.

[Vaughan-3] Wyman. R. Vaughan: The Chemistry of the Phthalazines. In: Chem. Rev. 43, 1948, S. 447–508, doi:10.1021/cr60136a003.

[wang-4] Zerong Wang: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents, Wiley, 2009, ISBN 978-0-471-70450-8, S. 2439–2441.